[发明专利]一种掺炼致密油的催化裂化催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种掺炼致密油的催化裂化催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

在搅拌条件下，向水中加入第一分子筛组分、第二分子筛组分、改性拟薄水铝石、拟薄水铝石混合得到浆液，所得浆液中水占浆液总质量的50-80%，向得到的浆液中加入盐酸进行胶溶，酸铝质量比为1:10，搅拌30分钟后，再依次加入粘土、粘结剂，混合后打浆2小时，然后进行喷雾干燥得催化剂微球，所得微球经550 ℃焙烧30分钟，在 20-80℃下用硫酸铵溶液洗涤至氧化钠含量小于0.20wt％，最后用去离子水淋洗催化剂微球，过滤后催化剂微球于100-150 ℃下烘干，得掺炼致密油的催化裂化催化剂；其中，在 20-80℃下用硫酸铵溶液洗涤时，每次洗涤中硫酸铵∶水∶催化剂微球质量比为0.05∶5∶1；

所述第一分子筛组分为稀土Y型分子筛REY、稀土超稳 Y 型分子筛REUSY或超稳Ｙ分子筛USY中的一种或多种的混合物；所述改性拟薄水铝石为掺杂TiO₂的拟薄水铝石，其中以氧化物计，TiO₂掺杂量为氧化铝质量的1-10 wt%；

所述第二分子筛组分的制备方法如下：

第一步，将2.55公斤硅酸钠与2.60公斤水混合得溶液一，将0.035公斤氢氧化钠、0.164公斤铝酸钠和1.60公斤水混合得到溶液二，将溶液一匀速加到溶液二中，溶液一的加料时间控制在0.5-1.0小时，加完后搅拌3小时，然后升温至100℃继续搅拌8小时，得到Y沸石纳米前驱体；

第二步，将6.949公斤1-十六烷基-3-甲基溴化咪唑和24公斤水混合得到溶液三，在搅拌条件下取6.949公斤第一步得到的Y沸石纳米前驱体匀速加到溶液三中得溶液四，Y沸石纳米前驱体的加料时间控制在0.5-1.0小时，然后用25%硫酸调节溶液四的pH至11.5，得溶液五；

第三步，溶液五在100℃静态晶化20小时，过滤得固体粉末，固体粉末水洗，烘干，然后在500-700℃焙烧5小时，得到Na型介孔分子筛材料；

第四步，取得到的Na型介孔分子筛材料0.48公斤与水按1：4-20的质量比混合，再加入铵盐，在20℃-100℃交换，交换时间≥0.30 h，所述Na型介孔分子筛材料与铵盐的质量比为1：0.05-1.0，过滤后得固体，水洗，水洗至固体中的氧化钠含量≤1.5wt％，即得第二分子筛组分。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，以所述催化裂化催化剂的干基重量为基准，所述催化剂中各组分的质量百分比为：第一分子筛组分10-35%、第二分子筛组分5-30%、改性拟薄水铝石5-20%、拟薄水铝石2-20%、粘土20-50%和粘结剂6-20%。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述改性拟薄水铝石的制备方法如下：

（1）、将工业级氢氧化铝在300～400℃下，干燥15～20 秒后，粉碎至粒度为5μm 以下的氢氧化铝粉，将粒度为5μm 以下的氢氧化铝粉置于600～800℃，经2～6秒后，制得氧化铝粉备用；

（2）、在晶种制备槽中，加入50～60℃纯水，将拟薄水铝石加入纯水中制成浆液，向浆液中加入硝酸铝溶液，然后加入氢氧化钠将pH 值调至6-9，通入水蒸汽进行水合反应2 小时，制得晶种备用；所述纯水：拟薄水铝石干基的质量比为2:2-3，所述硝酸铝溶液浓度为100g/L、所述硝酸铝溶液中硝酸铝干基质量占拟薄水铝石干基质量的6-10 wt％；

（3）、在水合反应槽中，将步骤（1）中得到的氧化铝粉加入温度为70 ～80℃的纯水中，搅拌2小时制成氧化铝浆料，氧化铝粉在氧化铝浆料中的质量比为20-70%；

（4）、将步骤（2）制得的晶种，加入到步骤（3）制得的氧化铝浆料中，所述晶种质量占氧化铝浆料中的氧化铝干基质量的40 wt％，然后加入有机钛搅拌升温，在2小时内升至60-90℃，搅拌速度为145 转/ 分钟，搅拌时间为2-4 小时，得到活性氧化铝混合液，其中以氧化物计，TiO₂的掺杂量为氧化铝质量的1-10 wt%；

（5）对步骤（4）所得的活性氧化铝混合液进行洗涤、过滤压成滤饼；

（6）在80-100℃对滤饼进行熟化；然后放置3-5h，干燥得到改性拟薄水铝石。