[发明专利]断裂-自愈合有机玻璃分子量减小后的固化剂用途有效

专利信息
申请号: 201810205973.7 申请日: 2018-03-13
公开(公告)号: CN108383979B 公开(公告)日: 2020-01-31
发明(设计)人: 郑耀臣;张谦;姜梦林;李百慧 申请(专利权)人: 烟台大学
主分类号: C08G59/50 分类号: C08G59/50;C09D163/00;C07C335/08
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 264005 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 有机玻璃 自愈合 断裂 减小 固化剂 环氧树脂固化剂 分子量降低 研发 应用
【说明书】:

发明公开了断裂‑自愈合“有机玻璃”分子量减小后的固化剂用途。本发明在日本东京大学Aida课题组公开的断裂‑自愈合的“有机玻璃”用途之外,研发了上述断裂‑自愈合“有机玻璃”的另一用途。本发明将上述文献中公开的断裂‑自愈合“有机玻璃”分子量降低,所述断裂‑自愈合“有机玻璃”减小粘度应用于环氧树脂固化剂用途。

技术领域

本发明属于环氧树脂固化剂技术领域,具体涉及断裂-自愈合的“有机玻璃”分子量减小后应用于环氧树脂室温固化剂的用途。

背景技术

现有技术中的环氧树脂用固化剂的固化速度慢。目前,聚醚胺作为环氧固化剂使用时存在反应慢、没有适当的催化剂及耐水性差的问题,即使加入本领域常用的催化剂,如2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚、三乙胺、苯酚或酚类衍生物等也不能明显改善聚醚胺-环氧体系的反应速度,另外,由于现有技术中固化剂本身的水溶性,导致环氧树脂固化体系的吸水率普遍较高、耐水性差。

日前,日本东京大学Aida课题组报道了以2,2’-二胺基乙醚、2,2’-二胺基二乙醚、2,2’-二胺基三乙醚、1,8-辛二胺、1,12-十二胺等分别与1,1’-硫羰基二咪唑按照摩尔比1.05:1.00进行投料、反应,得到了室温下可以断裂-自愈合的“有机玻璃”。断裂-自愈合的“有机玻璃”中的重复单元结构硫脲基团(-HN-S-NH-)

的硫原子(S)与胺氢(-NH)基团之间形成大量分子间氢键,如下所示,

其中,m、n、l分别为自然数。

当上述材料中局部的氢键被破坏后,就表现为材料的宏观“断裂”,当断裂的材料再相互接近后,分子链间的氢键恢复,断裂的材料又表现为宏观的“自愈合”。

但是,至今尚没有公开将上述断裂-自愈合的“有机玻璃”作为环氧树脂固化剂领域应用的相关报道。

参考文献:Y.Yanagisawa,Y.Nan,K.Okuro,T.Aida.Mechanically robust,readily repairable polymers via tailored noncovalent cross-linking[J].Science,2017,359(6371):72-76.

发明内容

为解决现有技术中固化剂存在的上述问题,本发明在日本东京大学Aida课题组公开的断裂-自愈合的“有机玻璃”用途之外,研发了上述断裂-自愈合“有机玻璃”的另一用途。本发明将上述文献中公开的断裂-自愈合“有机玻璃”分子量降低,所述断裂-自愈合“有机玻璃”减小粘度应用于环氧树脂固化剂用途。

一种结构式I所示的低分子量化合物的固化剂用途,所述结构式I如下所示:

R基团选自中的任意一种,其中,m、n、q均为自然数,且m=0~8,n=1~4,q=0~2。

本发明通过研究证明,上述结构式I所示的低分子量化合物用于环氧漆固化剂用途,在材料力学性能基本不改变的情况下,能有效降低与环氧树脂体系反应的活化能,提高该化合物作为固化剂使用时固化体系的疏水性、减小吸水率。

与现有技术相比本发明的有益效果:结构式I所示的低分子量化合物作为固化剂与环氧树脂反应的活化能低,在不额外添加催化剂的情况下,就能获得比较满意的反应速度,固化时间相比现有固化剂显著缩短了固化时间,减小了固化材料的吸水率。

上述结构式I所示的低分子量化合物固化剂的制备方法,

聚醚胺和1,1’-硫羰基二咪唑按照(1.2~2):1的摩尔比混合得混合原料,再加入溶剂,其中,所述混合原料的质量为所述混合原料质量与所述溶剂质量之和的5%-20%,室温下反应24小时经沉淀、分离、干燥后,得到结构式I所示的低分子量化合物;

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