[发明专利]一种乙醇酸甲酯的合成过程中的催化剂及其制备方法、应用

权利要求书

1.一种用于草酸二甲酯加氢制备乙醇酸甲酯过程中的催化剂，其特征在于：所述催化剂为助剂壳层型催化剂，其以金属铜或铜氧化物为活性组分，Zn，Mn，Mo，Al，Ni，Co，La中的一种或几种作为助剂，其中，活性组分的质量分数为1%-50%，助剂的质量分数为0%-20%，其余为载体二氧化硅；该催化剂采用以下方式制备：

1）将硝酸铜用去离子水溶解，其中铜离子的浓度为0.05-2.0M；

2）量取一定量氨水将其加入到步骤1）的溶液中，搅拌成均一溶液，其中溶液的pH值为9-12；

3）称取一定量载体二氧化硅加入步骤2）的溶液中，并在30-50℃下搅拌4-96小时；

4）将步骤3）搅拌后得到的混合物于60-100℃蒸氨至混合物pH值为5-7；

5）抽滤，用去离子水或乙醇洗涤所得产品，然后于60-120℃干燥10-24小时；再于马弗炉中于250-700℃焙烧3-10小时；

6）将步骤5）中所得样品置于三甲基氯硅烷或二甲基二氯硅烷的甲苯溶液中加热回流1-100小时，其中三甲基氯硅烷或二甲基二氯硅烷质量分数为10%-50%；

7）干燥后，用一定比例氟化铵的乙醇水溶液浸渍产品1-100小时，其中乙醇与水的比例为1:100-100:1，氟化铵质量分数为1-30%；

8）过滤后，于60-120℃烘箱中干燥10-24小时；

9）将步骤8）样品浸渍于浸渍液中，浸渍10-72小时，然后于60-120℃烘干10-48小时，再于马弗炉中于250-700℃焙烧3-10小时，其中所述浸渍液为助剂的可溶盐与作为溶剂的水形成的溶液。

2.根据权利要求1所述的一种用于草酸二甲酯加氢制备乙醇酸甲酯过程中的催化剂，其特征在于：所述的活性组分的质量分数为15%-25%，助剂的质量分数为0.5%-10%。

3.根据权利要求1所述的一种用于草酸二甲酯加氢制备乙醇酸甲酯过程中的催化剂，其特征在于：所述的二氧化硅硅源选择白炭黑和/或硅溶胶。

4.制备权利要求3所述的催化剂的方法，其特征在于，采用蒸氨均匀沉淀法和浸渍法两步制备，该方法具体包括以下步骤：

1）将硝酸铜用去离子水溶解，其中铜离子的浓度为0.05-2.0M；

2）量取一定量氨水将其加入到步骤1）的溶液中，搅拌成均一溶液，其中溶液的pH值为9-12；

3）称取一定量白炭黑和/或硅溶胶加入步骤2）的溶液中，并在30-50℃下搅拌4-96小时；

4）将步骤3）搅拌后得到的混合物于60-100℃蒸氨至混合物pH值为5-7；

5）抽滤，用去离子水或乙醇洗涤所得产品，然后于60-120℃干燥10-24小时；再于马弗炉中于250-700℃焙烧3-10小时；

6）将步骤5）中所得样品置于三甲基氯硅烷或二甲基二氯硅烷的甲苯溶液中加热回流1-100小时，其中三甲基氯硅烷或二甲基二氯硅烷质量分数为10%-50%；

7）干燥后，用一定比例氟化铵的乙醇水溶液浸渍产品1-100小时，其中乙醇与水的比例为1:100-100:1，氟化铵质量分数为1-30%；

8）过滤后，于60-120℃烘箱中干燥10-24小时；

9）将步骤8）样品浸渍于浸渍液中，浸渍10-72小时，然后于60-120℃烘干10-48小时，再于马弗炉中于250-700℃焙烧3-10小时，其中所述浸渍液为助剂的可溶盐与作为溶剂的水形成的溶液。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：在步骤9）中，所述的助剂的可溶性盐为硝酸锌、硝酸锰、硝酸钼、硝酸铝、硝酸镍、硝酸钴、硼酸镧。