[发明专利]一种亚磷酸二苯酯的制备方法

说明书

本发明公开一种亚磷酸二苯酯的制备方法，该方法以三氯化磷、苯酚、水为原料，反应完成后经减压、通入氮气排除副产物氯化氢得到亚磷酸二苯酯。该方法不会产生副产物苯酚，解决了苯酚重复回收造成的成本增加、废液处理的问题，同时简化了生产环节，提高了生产效率，并且生产过程无须使用大量的亚磷酸，大大降低了生产风险，降低了生产成本和环境成本，适用于工业生产。

技术领域

本发明涉及一种亚磷酸二苯酯的制备方法。

背景技术

亚磷酸二苯酯是PVC里常用的一种助剂。文献报道的制备亚磷酸二苯酯的方法主要有以下几种：

1，通过亚磷酸二苯基烷基（乙基或丙基）酯酸解反应制备，反应方程式如下：

亚磷酸二苯基烷基酯和无水氯化氢发生酸解反应，脱去副产物氯代烷后，得到主产物亚磷酸二苯酯。这种方法的起始原料亚磷酸二苯基烷基酯价格比较昂贵，在生产上不具备经济性。

通过亚磷酸三苯酯和亚磷酸反应制备，反应方程式如下：

E. N. Walsh 在25 ℃下将1 mol亚磷酸三苯酯和0.5 mol亚磷酸混合，并通入氮气对反应物进行保护。反应物自然放热，并分成固液两相，温度升到55 ℃时固相溶解，反应物成为均一的混合物。继续升温到130-150 ℃，并保温反应5小时后，得到产物亚磷酸二苯酯。这种方法在生产上操作比较简单，但是大量的起始原料亚磷酸在较高的反应温度下容易分解，在设备内产生黄磷，在长期的生产中积累到一定程度时，遇到空气会有起火的危险，因此在生产上存在非常大的安全隐患。

亚磷酸三苯酯水解制备。反应方程式如下：

这是目前生产上主要采用的制备亚磷酸二苯酯的方法。将亚磷酸三苯酯加热到一定的温度，滴加水使其水解，然后升温并减压蒸馏脱除水解产生的副产物苯酚，最终得到亚磷酸二苯酯。在这种方法中，产生的苯酚往往是回收，与三氯化磷再生产亚磷酸三苯酯，反复的回收不但持续地浪费能耗，降低生产效率，同时多次回收的苯酚也会逐步影响产品的品质，因此，通常在回收两次之后，苯酚需要精制才能继续使用，期间不可避免地会产生无法继续使用的残料废液，造成原材料的损耗和增加了环境成本。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供了一种亚磷酸二苯酯的制备方法。通过三氯化磷、苯酚、水为原料，反应完成后经减压、通入氮气排除副产物氯化氢得到亚磷酸二苯酯。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

一种亚磷酸二苯酯制备方法，其中，制备方法包括以下步骤：

A、先在反应装置中充入氮气，使反应装置内部的气体全部置换为氮气；

B、向反应装置内加入苯酚、水，升温至物料呈均相，升温温度为35～80 ℃，然后搅拌均匀，搅拌时间为0.1～1小时；

C、向所述步骤B搅拌后的苯酚和水的混合物中滴加入三氯化磷形成物料，三氯化磷滴加持续时间为3～12小时；

D、将步骤C中物料升温至100 ℃以上，并在此温度区间100～140 ℃保温搅拌,搅拌时间为0.5～8小时；

E、再通过减压蒸馏和通入氮气的方法排出物料中产生的氯化氢气体，真空度为1～100 mmHg，使物料中氯离子含量在10ppm以下，即可。

上述一种亚磷酸二苯酯制备方法，其中，步骤A中所述氮气质量百分比浓度为99%。

上述一种亚磷酸二苯酯制备方法，其中，步骤B中所述苯酚和水的摩尔比为1.5～2.3：0.7～1。