[发明专利]一种银纳米颗粒掺杂的茶碱分子印迹材料及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及表面增强拉曼光谱的检测技术领域，具体是一种银纳米颗粒掺杂的茶碱分子印记材料、制备方法及其应用，其制备方法为，将茶碱作为模板分子，硝酸银为银纳米颗粒的前驱体，采用沉淀聚合的方式，合成银纳米颗粒掺杂银的分子印记材料；本发明将合成的银纳米颗粒掺杂的分子印迹材料与表面增强拉曼光谱相结合，分子印迹材料作为吸附剂，实现对复杂基质中的痕量目标分析物的分离，富集和检测，在合成方法上克服了已有报道的本体聚合洗脱困难、操作复杂、印迹效率低的缺点和表面分子印迹技术合成条件难控制和重复性较差的缺点；在实际应用上克服了当前分析领域对痕量分析物的分离纯化繁琐和特异性不强的缺点及存在的问题。

技术领域

本发明涉及表面增强拉曼光谱的检测技术领域，具体地说，是一种银纳米颗粒掺杂的分子印迹材料、制备方法以及联用表面增强拉曼光谱在药物分析中的应用技术。

背景技术

茶碱(theophylline)为甲基黄嘌呤类衍生物，是一种杂环类化合物，在临床上常用于支气管哮喘和咳嗽等症状的治疗，其治疗窗十分狭窄，过多剂量的茶碱能够引起神经和心血管系统紊乱，甚至引起死亡。当前，部分游资为了获得高额利润，常常在止咳平喘的中药或保健品中加入大量茶碱，过分夸大产品的疗效和降低生产成本，对购买顾客的健康和财产极大的威胁和损失，虽然短期对哮喘咳嗽等症状有明显的缓解作用，但是使用时间稍长，很容易引起其他心血管等其他并发症。因此，急需要对这种肆意添加非法化学品的现象进行严厉打击。常用的检测手段包括传统的HPLC、LC/MS、GC/MS、TLC-SERS、SPR等，但是这些方法具有耗时、成本高、前处理麻烦、对仪器操作人员要求高、需要大量有机溶剂等一种或多种缺点，在某些场合无法满足对快速、准确、简单等分析检测的要求。

分子印迹技术(molecular imprinting technology，MIT)是一种类似3D打印的仿生材料技术，利用“抗原-抗体”特异性结合的原理，将目标物作为模板分子来实现复杂体系中目标分析物的特异性识别，分离。相比于微流控技术、“抗原-抗体”、适配体技术等其他的识别方法，分子印迹聚合物(molecular imprinted polymer，MIP)具有结构预构性，特异识别性和广泛应用性。因此这项技术得到了许多研究者的广泛关注，被运用到了很多领域，比如分离，提取，药物传递，纳米传感器，催化等。表面增强拉曼光谱(Surface-enhancedRaman spectroscopy，SERS)是近年来新兴的一种快速检测技术，弱拉曼信号分子可以在金、银等贵金属表面获得巨大的信号增强，具有简便、快速等优势。因此，开始出现了MIP与SERS二者联用的技术，MIP作为前处理技术对样品中的目标分析物分离、提纯和富集，然后通过SERS进行分析物的定性或者定量研究，该联用方法简便、快速、经济，特别痕量化合物的现场快速检测。

中国专利文献CN103105386A(发明名称：一种水体及水产品中孔雀石绿的检测方法)中使用分子印迹聚合物对复杂体系中的目标分析物进行分离之后，通过加入纳米银胶或者纳米金胶的方式获得分析物的表面增强拉曼信号。但是，此方法在权利要求书的结合拉曼增强技术检测步骤中提到“取40-100ul银胶或者金胶，加入0.1-1M 10-25ul盐溶液再加入3-75ul的待测液，混匀，取30-50ul于承载凹槽，激光聚焦，拉曼光谱检测”，该步骤需要先洗脱分析物，再加入事先合成好的增强试剂，已有文献报道该方法具有过程繁琐、分析时间长、SERS信号不稳定缺点(Hu YX,Lu XN,Rapid Detection of Melamine in Tap Waterand Milk Using Conjugated“One-Step”Molecularly Imprinted Polymers-SurfaceEnhanced Raman Spectroscopic Sensor[J].J Food Sci,2016,81:1272-1280.)。为解决这些问题，不少研究者开始在改善合成方法，将金或者银纳米颗粒引入分子印迹材料，从而来获得拉曼增强信号，减少后期再加增强试剂的步骤，缩短分析时间。