[发明专利]一种芳香玫瑰醚香料的合成方法

说明书

本发明公开了一种芳香玫瑰醚香料的合成方法，所述的方法为：以苯甲醛和异戊烯醇为原料，以非强质子酸或路易斯酸为催化剂，在惰性的非质子性溶剂中，在回流温度下反应完全，所得反应混合液经后处理得到4‑甲基‑2‑苯基‑吡喃。本发明所述的方法采用温和的催化剂，其使用当量小于1当量的苯甲醛或异戊烯醇，使用与水共沸溶剂移除反应生成的水，提高反应的选择性，反应摩尔收率可以高达90％左右，具有经济、绿色、简便和高收率的特征，适合大规模的工业化生产。

技术领域

本申请涉及化学香料芳香玫瑰醚香料的一种合成方法。

背景技术

芳香玫瑰醚是4-甲基-2-苯基-二氢吡喃的双键异构体混合物(结构式如I,II和III)，具有一种非常强烈而通透的玫瑰特征，并伴有青香、香叶和金属气。特别适用于那种以玫瑰、香叶型为主体香型的空气清新剂中。此外，芳香玫瑰醚还可以通过化学转化合成其它的重要香料，如道立醚(参见美国专利5219836和Tetrahedron Letters,1970,51,4507-4508)和3-甲基-5-苯基戊醇(参见瑞士专利CH655932和美国专利US 6600079)。

芳香玫瑰醚是4-甲基-2-苯基-二氢吡喃的双键异构体的混合物(I,II和III)，其结构如下所示：

工业上芳香玫瑰醚是通过苯甲醛和异戊烯醇作为起始原料，按照一锅法反应合成的(参见式2)。比如，瑞士专利CH655932报道使用质子酸如盐酸，硫酸或对甲苯磺酸最为催化剂的合成方法。但是，这些强酸催化剂因为会造成设备的腐蚀，在工业生产上是不利的。此外，原料异戊烯醇和产物都对强酸敏感，所以往往反应收率较低。更不利的是，强酸性催化剂会导致同时生成较多的水合吡喃副产物(参见式2)，为后续的分离纯化带来困难，进一步影响整个工艺的收率。

因此，工业上需要寻找更加高效和温和的催化剂来改善该工艺路线的经济性和设备的相容性。

发明内容

为解决现有技术存在的问题，本发明旨在建立一种经济、简便和高效的芳香玫瑰醚合成工艺。

一种合成式(Ⅰ)所示的芳香玫瑰醚香料的方法，其特征在于：所述的方法按照如下步骤进行制备：

以苯甲醛和异戊烯醇为原料，以非强质子酸或路易斯酸为催化剂，在惰性的非质子性溶剂中，在回流温度下反应完全，所得反应混合液经后处理得到4-甲基-2-苯基-吡喃；所述的苯甲醛和异戊烯醇、催化剂的物质的量之比为25-200：100：0.001-15(优选为50-200：100：0.01-5)；

所述的R为

进一步，所述的非强质子酸为对甲苯磺酸吡啶盐。