[发明专利]草酸龙脑酯制备龙脑的方法

说明书

本发明公开了草酸龙脑酯制备龙脑的方法，将草酸龙脑酯、催化剂、液碱送入管式反应器内进行皂化反应后，进行催化剂回收，水洗粗龙脑，并将溶剂回收后，进行溶解结晶，并烘干，以获得高纯度的龙脑。通过上述方式，本发明可解决皂化反应时间长、耗能大、收率低，生产流程不紧凑，劳动强度大等问题，并采用新的结晶装置，减短结晶周期，提高生产效率；改用新型环保的溶剂，使生产中无污染、环保，安全性好，提高产品的得率，降低杂质的产生，使产品质量稳定，龙脑含量达到65％以上。

技术领域

本发明涉及化学化工技术领域，尤其是涉及草酸龙脑酯制备龙脑的方法。

背景技术

龙脑(1,7,72三甲基二环[2,2,1]庚222醇)又称冰片，功能包括：开窍醒神、清热止痛,主治热病神昏、痉厥、中风痰厥、惊痫痰迷、喉痹齿痛、口疮痈疡、目赤等疾患。冰片在中成药制剂中发挥很多功效，如提高制剂中他活性成分的生物利用度、促进透皮的作用、恢复心梗死区血流量，减慢心率，降低心肌耗氧量、冰片对中枢神经兴奋性有较强的双向调节作用,既“镇静安神”又有醒脑作用以及有抗炎、镇痛、抗菌作用。合成冰片还可用于墨锭、墨计、口腔清洁剂、消毒杀菌剂等化妆品、日用品；也可用于调制东方型香料。如丙酸冰片酯，降冰片烷、降冰片烯及其衍生物，在食品上可用于生产冰片糖、冰片糕点等。

目前，工业上生产正龙脑主要是间歇生产工艺，即α～蒎烯的间歇酯化～皂化工艺。例如中国专利CN102101824A公开α～蒎烯的催化酯化～皂化工艺中，在内有搅拌、加热装置和温度计的反应罐中投入α～蒎烯、钛催化剂，无水草酸，升温反应，然后过滤，滤出的液体草酸龙脑酯，然后在反应釜中加入液碱进行皂化，经水洗、蒸轻油、皂化蒸脑、结晶、甩干、晾干即为成品。中国专利CN101318880、CN101830779A和CN1153764等也都是采用间歇酯化～皂化工艺，主要区别是所用的催化剂体系不同。

草酸龙脑酯制备龙脑旧工艺中存在以下问题：

1、草酸龙脑酯皂化反应过程复杂；由于草酸龙脑酯与液碱互不相溶，不是均相体系，所以需要在外部作用下，高温、机械搅拌来增加两个物质的接触面，从而加快反应速度，所以旧工艺中皂化温度高，需要90～110℃，反应时间长，需要12～15h，等皂化结束后，然后升温使龙脑汽化升华呈气态进入冷却箱中冷却成固态晶体，取出水洗离心得到粗龙脑晶体。该步骤能耗高，收率低；

2、各生产步骤流程不紧凑，生产效率低；由于采用的是间歇式生产，旧工艺中草酸龙脑酯与液碱反应生成粗龙脑后还要把粗龙脑蒸出进入冷却箱中，经过冷却后的粗龙脑成固态状集结在箱壁上，然后人工进入冷却箱中铲出，水洗、离心得出粗龙脑；粗龙脑最后经过溶解、结晶、烘干得出龙脑成品，这些步骤都需要在不同设备上生产，步骤繁琐，所以在生产步骤的衔接上不是很紧凑，非生产时间增加，造成生产效率低；

3、不方便自动化控制，主要靠人工操作，除劳动强度大之外，控制精度也较差；特别是在从冷却箱取出龙脑时，人员要进入冷却箱中，工作环境恶劣。

4、结晶过程中采用汽油作为溶剂，易挥发，危险性高，极易出现安全事故，污染较大，不够环保，对现场环境的要求极高。

5、龙脑结晶周期长，目前均是采用自然降温的方法进行结晶，一次结晶一般需要8～10天，龙脑含量在50％左右，如需要得到含量更高的，需要二次结晶，才能得出55％左右的龙脑，生产效率低；

6、由于皂化反应不完全造成杂质偏高，龙脑含量偏低在50～55％，质量不稳定。

发明内容

本发明为克服现有技术的不足，提供一种草酸龙脑酯制备龙脑的方法，克服旧工艺中皂化反应时间长、耗能大、收率低，生产流程不紧凑，劳动强度大等问题，其采用新的结晶装置，可减短结晶周期，提高生产效率；改用新型环保的溶剂，使生产中无污染、环保，安全性好，提高产品的得率，降低杂质的产生，使产品质量稳定，龙脑含量达到65％以上。

为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：