[发明专利]一种基于纳米金属有机框架材料的新型隐形防伪二维码

权利要求书

1.一种基于纳米金属有机框架材料的新型隐形防伪二维码，其特征是：该新型隐形防伪二维码由发射红色、绿色和蓝色荧光的纳米金属有机框架材料打印成不同的编码方块和三个顶点黑色定位块组成，三种不同荧光颜色墨水的比例决定着方块在特定波长激发下的荧光颜色，不同编码方块的荧光颜色作为信息存储单元并承载着编码信息；

发射红、绿、蓝色荧光的金属有机骨架材料Ln-NMOFs的平均颗粒粒径为200nm，金属有机框架材料粒径和形貌均一；

三种镧系Ln-MOFs合成方法是：

发射红色荧光的无水镧系氯化物为氯化铕，得到Eu-NMOFs，其在275nm波长的激光照射下显红色荧光；

发射绿色荧光的无水镧系氯化物为氯化铽，得到Tb-NMOFs，其在275nm波长的激光照射下显绿色荧光；

发射蓝色荧光的无水镧系氯化物为氯化镝，得到Dy-NMOFs，其在275nm波长的激光照射下显蓝色荧光。

2.根据权利要求1所述的基于纳米金属有机框架材料的新型隐形防伪二维码，其特征是：以荧光颜色及排列作为信息存储单元，不同于以方块大小和黑白色排列作为信息单元的QD码，也不同于以线宽和间隔大小作为信息单元的条形码。

3.根据权利要求1所述的基于纳米金属有机框架材料的新型隐形防伪二维码，其特征是：它由发射红色、绿色和蓝色荧光的纳米金属有机框架材料的三基色荧光墨水打印而成，三种不同荧光颜色墨水的比例决定着不同编码块的荧光颜色，三基色及其混合色荧光在同一波长的光激发下产生。

4.根据权利要求3所述的基于纳米金属有机框架材料的新型隐形防伪二维码，其特征是：所述的三基色荧光墨水的制备步骤如下：

1)将无水镧系氯化物，1,3-对苯二甲酸，3,5-二羧基苯硼酸加入到N,N-二甲基甲酰胺和水中，超声溶解10min，得到均匀透明混合液；

2)将混合液加入到聚四氟乙烯内胆中并套入反应釜内，放入烘箱，在120℃下加热反应6小时，得到底部有白色沉淀析出的反应液；

3)将沉淀和上清液用离心分离，并用N,N-二甲基甲酰胺和乙醇各洗涤2次，最后干燥即可得到分别发射红、绿、蓝色荧光的平均粒径为200nm的金属有机骨架材料Ln-NMOFs；

4)将干燥的荧光NMOFs材料加入乙醇中超声分散15min，并在室温搅拌0.5h；

5)加入混合溶剂，乙二醇、丙三醇、二甘醇以及表面活性剂SDS再次超声15min，并室温快速搅拌2h得到分别发射红、绿、蓝色荧光墨水S@NMOFs。

5.根据权利要求4所述的基于纳米金属有机框架材料的新型隐形防伪二维码，其特征是：步骤1)中无水镧系氯化物、1,3-对苯二甲酸、3,5-二羧基苯硼酸和N,N-二甲基甲酰胺、水的用量比为0.02mmol:0.01mmol:0.01mmol:7mL:3mL。

6.根据权利要求4所述的基于纳米金属有机框架材料的新型隐形防伪二维码，其特征是：步骤4)中ZrCl₄、氨基对苯二甲酸、苯甲酸、N,N-二甲基甲酰胺和盐酸的用量比为:0.33mmol:0.26mmol:5mmol:6mL:55μL。

7.根据权利要求4所述的基于纳米金属有机框架材料的新型隐形防伪二维码，其特征是：步骤7)和8)中乙醇、乙二醇、丙三醇、二甘醇、表面活性剂SDS的用量比为：450μL:450μL:50μL:50μL:500μL。

8.根据权利要求4所述的基于纳米金属有机框架材料的新型隐形防伪二维码，其特征是：Ln-NMOFs的合成目的是得到三种在单一波长激发下，分别发射红色、绿色和蓝色荧光的Ln-NMOFs，其他能够在同一激发波长下发射红色、绿色和蓝色荧光的荧光发光体，也可用于实现该新型隐形荧光防伪二维码。

9.一种权利要求4中所制备的荧光墨水S@NMOFs的应用，其特征在于：通过将该墨水灌注喷墨打印机的墨盒，设计以荧光颜色为信号识别单元的防伪二维码，打印后得到在日光灯下只显示定位的黑色块，在特定波长275nm的紫外灯下显示编码信息的新型隐形防伪二维码。