[发明专利]一种准固态电解质及其制备方法和应用有效
申请号: | 201810189581.6 | 申请日: | 2018-03-08 |
公开(公告)号: | CN108365260B | 公开(公告)日: | 2019-11-19 |
发明(设计)人: | 谢健;朱崇佳;孙秋实;曹高劭;赵新兵 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | H01M10/0562 | 分类号: | H01M10/0562 |
代理公司: | 33224 杭州天勤知识产权代理有限公司 | 代理人: | 朱朦琪<国际申请>=<国际公布>=<进入 |
地址: | 310013 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 准固态电解质 陶瓷电解质 离子液体 聚合物 制备方法和应用 咪唑类离子液体 电化学稳定性 聚碳酸亚丙酯 锂离子电导率 电化学性能 金属锂电池 金属锂负极 聚偏氟乙烯 磷酸钛铝锂 氧化物正极 锂空气电池 六氟丙烯 原料组成 锂硫电池 含氟 主相 锂盐 | ||
1.一种准固态电解质的制备方法,其特征在于,步骤包括:
1)钛源在碱性条件下水解得到沉淀,再加入酸性物质,将所述沉淀溶解后得到溶液A;将锂源、铝源、磷源和溶液A混合,充分搅拌得到溶液B;将表面活性剂与溶剂Ι混合,充分搅拌得到溶液C;
2)将步骤1)中配制的溶液B与溶液C混合,搅拌均匀后得到胶状前驱体,再经焙烧得到陶瓷电解质;
3)将聚合物与溶剂ΙΙ混合,充分搅拌后得到聚合物溶液,再将步骤2)制备的陶瓷电解质与锂盐分散于所述聚合物溶液中,充分搅拌后形成粘稠胶状体,经浇注、干燥处理得到薄膜状固态电解质;
4)配制浓度为0.5~2mol/L的锂盐/离子液体,将步骤3)制备的薄膜状固态电解质在所述锂盐/离子液体中浸置12~36小时,除去多余的离子液体溶液,得到所述的准固态电解质;
所述准固态电解质的原料组成包括聚合物、陶瓷电解质、锂盐和离子液体;
所述聚合物包括聚偏氟乙烯-六氟丙烯和聚碳酸亚丙酯;
所述陶瓷电解质包括主相磷酸钛铝锂和杂相TiP2O7/TiO2;
所述离子液体为含氟的咪唑类离子液体。
2.根据权利要求1所述的准固态电解质的制备方法,其特征在于,按质量百分比计,原料组成包括:
3.根据权利要求1或2所述的准固态电解质的制备方法,其特征在于,所述聚合物中,聚碳酸亚丙酯的质量百分比为30~70%。
4.根据权利要求1或2所述的准固态电解质的制备方法,其特征在于,所述陶瓷电解质,颗粒尺寸为100~500nm;
所述陶瓷电解质中,杂相的质量百分比为2~10%。
5.根据权利要求1或2所述的准固态电解质的制备方法,其特征在于,所述锂盐选自高氯酸锂、六氟磷酸锂、三氟甲磺酸锂、双三氟甲烷磺酰亚胺锂中的一种或几种;
所述离子液体选自1-丙基-3甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-乙基-3甲基咪唑双(三氟甲磺酰基)亚胺中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的准固态电解质的制备方法,其特征在于,步骤1)中:
所述钛源、锂源、铝源和磷源的摩尔比为1.65~1.75:1.25~1.35:0.25~0.35:2.95~3.05;
所述表面活性剂选自十六烷基三甲基溴化铵、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物中的至少一种,溶剂Ι选自乙醇、丙醇、乙二醇中的至少一种,溶液C的浓度为100~300克/升;
所述表面活性剂与所述钛源的重量比为1~10。
7.根据权利要求1所述的准固态电解质的制备方法,其特征在于,步骤2)中:
所述搅拌在70~90℃下进行;
所述焙烧在空气气氛中进行,焙烧温度为500~700℃,升温速率为1~3℃/分钟,焙烧时间为5~20小时。
8.根据权利要求1所述的准固态电解质的制备方法,其特征在于,步骤3)中:
所述溶剂ΙΙ选自甲基吡咯烷酮、无水乙腈中的一种或两种,聚合物的浓度为20~40克/升;
所述聚合物、陶瓷电解质与锂盐的质量比为30~50:2~10:1~8;
所述干燥分两步进行,首先在50~70℃下空气气氛中干燥12~48小时,然后在50~70℃下真空中干燥12~36小时。
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