[发明专利]三联芳单膦配体、它们的制备方法和在催化偶联反应中的用途

权利要求书

1.通式为Ia和Ib或它们的混合物的三联芳单膦配体：

其中

Ar选自(C6-C20)芳基,其可以有1到3个独立地选自(C1-C6)烷基、-O(C1-C6)烷氧基、-N(C1-C6)₂二烷基氨基或(C6-C10)芳基的取代基，所述的芳基可以有1到3个独立地选自(C1-C6)烷基、-O(C1-C6)烷氧基或-N(C1-C6)₂二烷氨基的取代基；

R¹选自H、(C1-C6)烷基、-O(C1-C6)烷氧基或-N(C1-C6)₂二烷基氨基；

R²和R³各自独立地选自(C1-C10)烷基、(C3-C10)环烷基、(5-11元)杂环烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)杂芳基或-CH₂(C6-C10)芳亚甲基,这里的(C3-C10)环烷基、(5-11元)杂环烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)杂芳基和-CH₂(C6-C10)芳亚甲基中可以有1到3个独立地选自(C1-C6)烷基或-O(C1-C6)烷氧基、-N(C1-C6)₂二烷氨基的取代基,这里的杂环烷基和杂芳基中的杂原子选自O、N或S原子；当R¹为H且R²和R³同时为叔丁基或苯基中的一种时，Ar不为苯基或含一个或多个C1-C3取代基的苯基；

当R¹＝H且R²＝R³＝甲基时,Ar不为苯基、3,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,4,6-三甲基苯基或2,4,6-三异丙基苯基；

当R¹＝H且R²＝R³＝乙基时,Ar不为2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基或2,6-二异丙基苯基

当R¹＝H且当R²＝R³＝2，4，6-三甲基苯基时,Ar不为2-甲基苯基，4-甲基苯基或1-萘基。

2.根据权利要求1所述的三联芳单膦配体，其特征在于，所述Ar可以进一步选自苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-异丙基苯基、4-叔丁基苯基、4-(二甲氨基)苯基、、3,5-二甲基苯基、3,5-二叔丁基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-(二甲氨基)苯基、2-异丙基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二异丙氧基苯基、2,6-双(二甲氨基)苯基、2,6-二甲氧基-3,5-二苯基-苯基、2,6-二甲氧基-3,5-双(3,5-二甲基苯基)-苯基、2,6-二异丙氧基-3,5-二苯基-苯基、2,6-二甲氧基-3,5-双(2,4,6-三异丙基苯基)-苯基、2-甲氧基-6-(二甲氨基)苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,4,6-三甲氧基苯基、2,4,6-三异丙基苯基、、1-萘基、2-萘基、2-甲氧基-1-萘基或9-蒽基的一种。

3.根据权利要求1所述的三联芳单膦配体,其特征在于，所述R¹可以进一步选自H、甲基、甲氧基、二甲氨基、异丙基或叔丁基中的一种。

4.根据权利要求1所述的三联芳单膦配体,其特征在于，所述R²和R³可以进一步各自独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环戊基、环己基、金刚基、苯基、2-甲基苯基、2-异丙基苯基、2-甲氧基苯基、2-(二甲氨基)苯基、4-甲基苯基、、4-甲氧基苯基、4-(二甲氨基)苯基、3,5-二甲基苯基、、3,5-二叔丁基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,4,6-三甲氧基苯基、2-联苯基、2’,6’-二甲基-2-联苯基、2’,6’-二甲氧基-2-联苯基、2’,6’-二异丙氧基-2-联苯基、2’,6’-双二甲氨基-2-联苯基、2’,6’-二异丙基-2-联苯基、2’,4’,6’-三异丙基-2-联苯基、、2-呋喃基、2-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、2-吡啶基或2-四氢呋喃基。