[发明专利]高纯度OLED中间体1-溴芘的合成法

说明书

本发明公开了一种高纯度OLED中间体1‑溴芘的合成法，为以下步骤：步骤一、采用芘和二溴海因在溶剂中反应合成1‑溴芘粗品；二、1‑溴芘的精制：采用1‑溴芘粗品和苦味酸形成络合物，再用碱溶液将1‑溴芘和苦味酸分离；得到1‑溴芘纯品。本发明利用芘和水清洁剂二溴海因反应制备1‑溴芘，副产物少，收率高(收率≥95％)，经济又易于操作，同时对环境的污染少，节约了企业的生产成本。另外其精制方法可以得到高纯度(纯度≥99.5％)的1‑溴芘，所产生的废物完全可以回收。

技术领域

本发明涉及有机物合成方法，尤其涉及一种高纯度中间体1-溴芘的合成及精制方法。

背景技术

1-溴芘是OLED材料行业重要的中间体，其应用比较广泛，由于其合成方法和提纯方法比较复杂，所以市面上的高纯度的1-溴芘价格都比较昂贵。

目前习惯采用的合成方法有以下两种：

方法一、溴素直接溴化法：

这种方法的缺点在于：要用环境污染相当严重的溴素，另外溴素再操作中也比较危险，加之在生产过程中会产生溴化氢气体，造成环境污染。另外。溴素合成的1-溴芘中产生的1,6- 二溴芘和1,8-二溴芘两个主要杂质很大，无法除去。导致所得的1-溴芘的纯度仅仅为85％。

方法二、间接溴化法：

一般情况下采用氢溴酸/双氧水，溴酸钠/氢溴酸的方法，其原理和直接用溴素接近，都会造成很严重的环境污染，另外产生的1,6-二溴芘和1,8-二溴芘两个主要杂质很大，无法除去。导致所得的1-溴芘的纯度仅仅为92％。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种既经济又易于操作的高纯度OLED中间体1-溴芘的合成法，采用本发明的方法，能获得纯度≥99.5％的1-溴芘。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种高纯度OLED中间体1-溴芘的合成法，为以下步骤：

步骤一、采用芘和二溴海因在溶剂中反应合成1-溴芘粗品，包括以下步骤：

1.1、在芘中加入溶剂均匀搅拌后(搅拌时间约为5分钟)，再加入二溴海因(分次加入，从而控制温度不超过25℃)，于20～25℃反应30±5分钟(从而实现充分反应)；所述芘与二溴海因的摩尔比为1：0.5～0.6；

1.2、在所得的反应液中加入水(常温水)，所述水与步骤1.1中的溶剂的体积比为1:0.8～1.2 (较佳为1:1)；待静置分层后，将溶剂层先减压浓缩至干，然后加入后处理溶剂升温至回流反应30±5分钟，再将得到的混合液降温(一般为降温至18℃至22℃)直至实现结晶，然后过滤、所得滤饼干燥，得到1-溴芘粗品；所述后处理溶剂与步骤1.1中的溶剂的体积比为 1:0.8～1.2(较佳为1:1)；

二、1-溴芘的精制：采用1-溴芘粗品和苦味酸形成络合物，再用碱溶液将1-溴芘和苦味酸分离；得到1-溴芘纯品(纯度≥99.5％)。

作为本发明的高纯度OLED中间体1-溴芘的合成法的改进，所述步骤二包括以下步骤：

2.1、将1-溴芘粗品悬浮在溶剂中形成悬浮液，向悬浮液中加入苦味酸后升温至30～40℃搅拌反应3±0.5小时，过滤，得到1-溴芘苦味酸的络合物；所述1-溴芘粗品：苦味酸＝1:1.05～1.15(较佳为1:1.1)的摩尔比；

备注说明：向悬浮液中加入苦味酸后升温至30～40℃后，悬浮液由黄色慢慢变成砖红色的结晶；

2.2、将1-溴芘苦味酸的络合物悬浮在溶剂(例如为二氯甲烷)中，加入质量浓度为8～12％ (较佳为10％)的氢氧化钠溶液搅拌(此时，1-溴芘苦味酸的络合物会慢慢溶解)，每1mol 的1-溴芘粗品配用450～550g的氢氧化钠；