[发明专利]一种含桥环和并环结构的(E)-α-亚甲基-γ-丁内酯或呋喃化合物的合成方法在审
申请号: | 201810171190.1 | 申请日: | 2018-02-28 |
公开(公告)号: | CN109180613A | 公开(公告)日: | 2019-01-11 |
发明(设计)人: | 伍婉卿;李灿;江焕峰 | 申请(专利权)人: | 华南理工大学 |
主分类号: | C07D307/00 | 分类号: | C07D307/00;C07D307/93;C07D409/06 |
代理公司: | 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 | 代理人: | 何淑珍;冯振宁 |
地址: | 511458 广东省广州市*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 呋喃化合物 丁内酯 环结构 亚甲基 桥环 合成 分子结构 降冰片烯 烷基 底物适应性 原子经济性 操作安全 催化循环 天然产物 钯催化剂 零价钯 潜在的 炔丙醇 炔酸酯 底物 二价 烯基 烯烃 钯化 酰胺 还原 氧气 迁移 物种 返回 | ||
1.一种含桥环和并环结构的(E)-α-亚甲基-γ-丁内酯或呋喃化合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:
在反应器中,依次加入含炔基的底物原料、降冰片烯、钯催化剂、共催化剂和溶剂,O2气氛下搅拌进行反应,反应结束后,产物经分离纯化,得到所述含桥环和并环结构的(E)-α-亚甲基-γ-丁内酯或呋喃化合物。
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述含炔基的底物原料为具有如下结构式的化合物:
式中,R1选自包括氢、碳原子数1~7的烷基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、3,4-二甲基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、各类供电子基苯基、各类吸电子基苯基、单取代苯基、多取代苯基或噻吩基;
R2选自包括氢、甲基或乙基;
R3选自包括氢、苯基或者苄基;
R4选自包括氢或甲基;
R5选自包括苯基。
3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述含炔基的底物原料包括炔酸酯、炔酰胺、炔酸或炔丙醇。
4.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于,所述炔基的底物原料为具有结构式的化合物时,得到含桥环和并环结构的(E)-α-亚甲基-γ-丁内酯化合物;所述含炔基的底物原料为具有结构式的化合物时,得到含桥环和并环结构的呋喃化合物。
5.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于,所述含炔基的底物原料为炔酸酯、炔酰胺或炔酸时,得到含桥环和并环结构的(E)-α-亚甲基-γ-丁内酯化合物;所述含炔基的底物原料为炔丙醇时,得到含桥环和并环结构的呋喃化合物。
6.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述含炔基的底物原料与降冰片烯的摩尔比为1∶1.2;所述钯催化剂为PdCl2,钯催化剂的加入量与含炔基的底物原料的摩尔比为0.05∶1;所述共氧化剂为CuCl2·2H2O,CuCl2·2H2O的加入量与含炔基的底物原料的摩尔比为2.00∶1。
7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述溶剂选自包括CH3CN,或者体积比1∶1的HOAc/Ac2O混合溶剂。
8.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于,所述含炔基的底物原料为炔酸酯时,溶剂为体积比1∶1的HOAc/Ac2O混合溶剂;所述含炔基的底物原料为炔酰胺时,溶剂为CH3CN。
9.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述O2气氛的压力为1atm;所述反应的温度为室温至100℃,反应的时间为12h。
10.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于,所述含炔基的底物原料为炔酰胺时,反应的温度为室温。
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