[发明专利]一种六氟丁二烯精制的方法

说明书

本发明提供了一种六氟丁二烯精制的方法，包括以下步骤：工业级六氟丁二烯经过分子筛吸附剂除去水分，再进入装有氨基改性的层状双氢氧化物吸附剂的吸附塔，温度10～50℃，压力0.05～0.5MPa，流速1‑5BV/h，得到高纯的六氟丁二烯产品。

技术领域

本发明涉及一种提纯方法，尤其是一种六氟丁二烯精制的方法。

背景技术

六氟丁二烯粗品，通常会含有有机杂质和无机杂质，其中有机杂质一般会包括卤代烯烃、卤代烷烃、卤代炔烃和醇，无机杂质一般会包括水分、O₂、N₂、HF、CO和CO₂。 一般情况下，所述有机杂质卤代烯烃、卤代烷烃、卤代炔烃包括C1-C5的卤代烯烃、卤代烷烃和卤代炔烃。作为示例，所述六氟丁二烯粗品中的有机杂质包括丁二烯的氟氯化物、丁烯的二聚体、二溴四氟乙烷、三氟乙烯、三氟氯乙烯、三氟溴乙烯，七氟丁烯、C1-C5的含氟氯烷烃、烯烃和炔烃及少量醇，所述六氟丁二烯粗品中的无机杂质包含H₂O、CO、CO₂、HF、O₂和N₂。

CN107032949A公开了其特征在于所述方法包括吸附和精馏步骤，所述吸附步骤包括使六氟丁二烯粗品与改性后的吸附剂接触，吸附剂的改性方法包括离子交换法、球磨法和浸渍法中的至少一种：所述离子交换法包括使吸附剂与金属离子液混合改性，所述金属离子选自Cs+、Ce3+、Cu+、 Cu2+、Ag+、K+、Ca2+、La3+、Li+和Co2+的碳酸盐、硝酸盐或氯化盐中的至少一种的，所述金属离子液浓度为0.01～5.0Mol/L，所述吸附剂(g)与金属离子液(Ml)的固液比为1:1～1:50， 离子交换度为1.0％～99.9％；所述球磨法包括使吸附剂与金属盐混合和焙烧，所述金属盐选自Cs+、Ce3+、Cu+、Cu2+、 Ag+、K+、Ca2+、La3+、Li+和Co2+的碳酸盐、硝酸盐或氯化盐中的至少一种，吸附剂与金属盐的质量比为1:0.1～1:5，焙烧温度200～500℃；所述浸渍法包括使吸附剂与金属盐溶液混合改性，所述金属盐选自Cs+、Ce3+、Cu+、Cu2+、 Ag+、K+、Ca2+、La3+、Li+和Co2+的碳酸盐、硝酸盐或氯化盐中的至少一种，所述金属盐溶液浓度为0.01～5.0Mol/L，吸附剂(g)与金属盐溶液(Ml)固液比为1:1～1:20，金属负载量为 0.1～30.0％。

日本专利JP2005-239596公开了一种使用吸附剂和气相抽气法提纯六氟丁二烯的方法， 所述吸附剂用于去除水分，所述气相抽气法用于脱除N2、O2等无机杂质。此方法能够将N2、 O2、H2O的质量分数降至1ppM以下，但六氟丁二烯的纯度仅能够达到99.98％。

US2010/0273326A公开了一种纯化C5F8和C4F6的方法，使用硼氧化合物去除原料粗品中的水分，得到纯度99.999％以上的六氟丁二烯。现有技术中的吸附剂大多采用活性炭和分子筛，硼氧化合物等，不饱和氟碳化合物与分子筛接触时产生的歧化反应和分解反应而引起HFMD纯度和收率的下降仍有可能发生，需要对吸附剂进行优化。

发明内容

本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种六氟丁二烯精制的方法。其特征在于制备步骤包括：

（1）氨基改性的层状双氢氧化物吸附剂的制备

取适量硝酸镍、硝酸镁和硝酸铝的水合物粉末按照 1：0.5-1.5：0.5-1.5的摩尔比配制硝酸盐水溶液 ；按重量份计：将100份硝酸盐水溶液缓慢加入1000-2500份十二烷基硫酸钠的水溶液中，十二烷基硫酸钠的水溶液质量百分比浓度为5-20，剧烈搅拌 ，反应温度在50-80℃ ；反应溶液的 pH值在10±0.2；滴加完毕后 ，沉淀物在50-80℃下继续陈化2-6h ；经抽滤 、洗涤、干燥 ，获得十二烷基硫酸钠插层的层状双氢氧化物。