[发明专利]硫代羧酸介导的可见光催化酚酰基化反应合成酚酯的制备方法

说明书

本发明公开了硫代羧酸介导的可见光催化酚酰基化反应合成酚酯的制备方法，硫代羧酸类化合物位点专一性地与酚类化合物在一定条件下反应制备酚酯类化合物；所述的一定条件为：在常温常压和可见光条件下，以K₂CO₃为碱类催化剂，以六水合三联吡啶二氯化钌为光敏剂，乙腈为反应溶剂；本发明实现了可见光催化下酚酯的合成，以硫代羧酸为酰基化试剂，在常温常压，可见光照的温和条件下高效实现了位点专一性地酚酯化反应；本发明反应条件温和、底物官能团容忍度大、适用性强、产率高，为酚酯的合成提供了一种高效可靠、经济的制备方法。

技术领域

本发明涉及有机合成方法技术领域，具体涉及一种硫代羧酸介导的可见光催化酚酰基化反应合成酚酯的制备方法。

背景技术

酯键是有机化学、药物化学、应用化工等学术领域的重要结构单元，已知的酯键构建方法主要利用各种具有亲电性的活化试剂如DCC、DEAD/Ph₃P、Ph₃P/NBS、 Me₂NSO₂Cl/DMAP、Ph₃PO/(FSO₂)₂O等。而上述试剂的使用往往带来诸如反应时间长、操作繁琐、反应条件苛刻、有毒有害等问题，因而探寻在温和条件下实现新颖酯化的方法具有重要的科学意义。

可见光催化的有机合成反应是通过光催化剂媒介利用太阳光来激活反应物发生化学反应，属于有机化学的新兴领域。由于绝大多数有机化合物无法吸收可见光，因而不能直接利用太阳光作为反应的推动力。大自然通过光合作用向人类展示了可见光具有能被用来促进化学反应发生的特性。类似地，化学合成可以借助于生色团吸收光能来实现对光能的利用。基于光催化剂设计的有机合成反应往往具有反应条件温和、活性中间体种类丰富、无需复杂紫外光反应装置等优点而备受关注。可见光促进的苯酚酰基化反应至今尚未见报道，传统制备酯的方法往往需要使用敏感的酰氯或酸酐等酰基化试剂，且当底物同时存在醇羟基与酚羟基时，很难专一性地使亲核性较差的酚羟基发生酯化反应而醇羟基不受影响。因此，开发温和条件下可见光催化位点专一性地实现酚酯化反应制备酚酯的路线具有十分重要的科学意义及应用价值。

发明内容

本发明克服现有技术的不足，目的是提供温和条件下可见光催化位点专一性地实现酚酯化反应制备酚酯的方法。以硫代羧酸类化合物为酰基化试剂，与各类酚底物在可见光条件下发生位点专一性地酚酯化反应，反应条件温和、底物官能团容忍度大、适用性强、产率高，为酯的合成提供了一种高效可靠、经济的制备方法。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：硫代羧酸类化合物位点专一性地与酚类化合物反应制备酚酯类化合物，反应条件为：在常温常压和可见光条件下，以K₂CO₃为碱类催化剂，以六水合三联吡啶二氯化钌为光敏剂，乙腈为反应溶剂；所述的反应的化学反应通式(I)为：

其中，R¹为不同卤素、硝基、氰基、酯基、烷基等取代的芳基、萘基、C1-C8的直链或支链烷基基团的任意一种，R²烷基、卤素、乙酰基、硝基、羟甲基或含有羰基、酯基、醇羟基的烷基基团的任意一种。

优选的所述硫代羧酸类化合物为任意一种。

优选的所述酚类化合物为任意一种。

所述的硫代羧酸类化合物为芳香类硫代羧酸或硫代肉桂酸，反应条件为：在常温常压和可见光条件下，以K₂CO₃为碱类催化剂，以六水合三联吡啶二氯化钌为光敏剂，乙腈为反应溶剂，再加入催化剂DMAP和Et₃N；所述的反应的化学反应通式(Ⅱ)为：

由化学反应通式(Ⅱ)制得的酚酯类化合物为：的任意一种。