[发明专利]一种吡啶基卟啉金属化的绿色通用制备方法有效
申请号: | 201810107820.9 | 申请日: | 2018-02-02 |
公开(公告)号: | CN108101918B | 公开(公告)日: | 2020-10-30 |
发明(设计)人: | 白锋;王孝;王杰菲;钟永;王静菡;曹荣慧 | 申请(专利权)人: | 河南大学 |
主分类号: | C07D487/22 | 分类号: | C07D487/22 |
代理公司: | 郑州联科专利事务所(普通合伙) 41104 | 代理人: | 时立新;张丽 |
地址: | 475001*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 吡啶 卟啉 金属化 绿色 通用 制备 方法 | ||
1.一种吡啶基卟啉金属化的绿色通用制备方法,其特征在于,包括以下合成步骤:
1)配制四吡啶基卟啉的HCl溶液;
2)将金属盐加入四吡啶基卟啉的HCl溶液中,在室温或加热下完成不同金属卟啉的制备;金属盐是指Fe、Au、Co、Ni、Cu、Mn或Pd的金属盐,且上述金属进入卟吩环中心得到金属卟啉;所述的四吡啶基卟啉为5,10,15,20-四(4-吡啶基)卟啉,进入5,10,15,20-四(4-吡啶基)卟啉的金属为:Au的金属盐为氯金酸、Co的金属盐为硝酸钴,Ni的金属盐为硝酸镍,Fe的金属盐为硝酸铁,Cu的金属盐为硝酸铜,Mn的金属盐为乙酸锰,Pd的金属盐为醋酸钯,
Cu进入环中心是室温搅拌3 h,四吡啶基卟啉和硝酸铜的摩尔比为1:1.1;
Co、Mn进入环中心是80℃釜热12h,四吡啶基卟啉和硝酸钴或乙酸锰的摩尔比为1:1.2;
Au、Pd进入环中心是150℃釜热12h,四吡啶基卟啉和醋酸钯的摩尔比为1:1.5,四吡啶基卟啉和氯金酸的摩尔比为1:1.8;
Ni、Fe进入环中心是180℃釜热24 h,四吡啶基卟啉和硝酸镍或硝酸铁的摩尔比为1:2;
3)向步骤2)中的溶液中加入0.5~2 M的NaOH水溶液,待金属卟啉完全中和析出后,离心出金属卟啉沉淀,水洗,离心,干燥即得。
2.一种吡啶基卟啉金属化的绿色通用制备方法,其特征在于,包括以下合成步骤:
1)配制四(N-甲基-4-吡啶基)卟吩四甲苯磺酸酯的HCl溶液;
2)将金属盐加入四(N-甲基-4-吡啶基)卟吩四甲苯磺酸酯的HCl溶液中,在室温或加热下完成不同金属卟啉的制备;金属盐是指Au、Cu、In、Mn、Pd、Pb、Ir或Ru的金属盐,且上述金属进入卟吩环中心得到金属卟啉;所述四(N-甲基-4-吡啶基)卟吩四甲苯磺酸酯为meso-四(N-甲基-4-吡啶基)卟吩四甲苯磺酸酯;四(N-甲基-4-吡啶基)卟吩四甲苯磺酸酯金属化的金属为Au的金属盐为氯金酸、Cu的金属盐为硝酸铜、In的金属盐为硝酸铟、Mn的金属盐为乙酸锰、Pd的金属盐为醋酸钯、Pb的金属盐为硝酸铅、Ir的金属盐为氯化铱、Ru的金属盐为氯化钌;
四(N-甲基-4-吡啶基)卟吩四甲苯磺酸酯金属化的温度为Cu进入环中心是室温搅拌3h,四(N-甲基-4-吡啶基)卟吩四甲苯磺酸酯和硝酸铜的摩尔比为1:1.1;In、Mn进入环中心是80℃釜热12 h,四(N-甲基-4-吡啶基)卟吩四甲苯磺酸酯和硝酸铟或乙酸锰的摩尔比为1:1.2;
Au、Pd进入环中心是150℃釜热12 h,四(N-甲基-4-吡啶基)卟吩四甲苯磺酸酯和醋酸钯的摩尔比为1:1.5,四(N-甲基-4-吡啶基)卟吩四甲苯磺酸酯和氯金酸的摩尔比为1:1.8;
Ir、Pb、Ru进入环中心是180℃釜热24 h,四(N-甲基-4-吡啶基)卟吩四甲苯磺酸酯和氯化铱、硝酸铅或氯化钌的摩尔比为1:2;
3)向步骤2)中的溶液中加入0.5~2 M的NaOH水溶液,待金属卟啉完全中和析出后,离心出金属卟啉沉淀,水洗,离心,干燥即得。
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