[发明专利]一种从含银水溶液中回收银的方法

说明书

本发明公开了一种从含有无机硫氧化物的含银水溶液中回收银的方法，包括所述方法将含有无机硫氧化物的含银水溶液的pH调节至7以上，向含银水溶液中添加还原剂调整溶液氧化还原电位于‑300mV以下将溶液中的银还原，然后再向含银水溶液中添加无机聚合物使还原后的银絮凝沉淀，将银回收。本发明方法无须复杂的操作便能够以高回收率从含有亚硫酸钠等无机硫氧化物的含银水溶液中高效地回收银，具有稳定性好、成本低等优点。

技术领域

本发明涉及有色金属冶金技术领域，具体是一种从含银水溶液中回收银的方法。

背景技术

银及其相关产品在感光工业、电子和信息工业、电镀和化工工业等行业中有着十分广泛的用途，提取银的原料大部分来自有色金属冶炼过程产生的副产物，例如铜（铅）阳极泥等。在处理这些副产物时，常用亚硫酸钠作为银的提取试剂，使银以稳定的配合物形式进入溶液，然后再用还原剂将银从该配合物溶液中还原出来，得到较高纯度的银粉。但是，在此过程中往往会产生大量的低浓度含银废液，从其中高效且低成本地回收银则成为亟待解决的难题。

目前，从含银溶液（废液）中回收银的方法主要有沉淀法、电解法、溶剂萃取法、离子交换法和吸附法等多种方法。通常，处理各类含银废液以回收其中的银可采用多种不同的方法或方法的组合。例如，从定影液中回收银的方法有沉淀法、置换法、次氯酸盐法、硼氢化钠法、连二硫酸钠法和电解法等（杨天足.贵金属冶金产品与深加工[M]，中南大学出版社，2005年.）。其中，①沉淀法是向定影液中加入硫化钠，使银与S^2-反应生成硫化银沉淀与溶液分离，然后用硝酸溶解法、焙烧熔炼法和铁屑置换法等方法从硫化银黑色沉淀中回收银。沉淀法简单易行，银回收完全，适合于小规模使用，但沉银后的溶液中有过量的硫化钠，定影液不能再生，因此，主要用于金属离子种类比较单一的含银废液。②置换法是用铁粉、锌粉、铝粉作还原剂，使定影液中银还原成单质银。这种方法效率高，但置换产物含银粉、铁粉和硫化银等，要进一步提纯，同时置换金属溶解进入溶液中，使定影液不易再生。在酸性介质中，定影液中的硫代硫酸根会发生分解，产生元素硫和二氧化硫。③次氯酸盐法是用次氯酸盐将废定影液中银-硫代硫酸根配合物分解，银形成氯化银沉淀与溶液分离。这种方法因要氧化大量的硫代硫酸根，药剂消耗较大。④连二亚硫酸钠法是将溶液pH调整到接近中性，然后将连二亚硫酸钠添加到废定影液中，加热到60℃并强烈搅拌，银即从溶液中析出。这种方法工艺简单、效率高，定影液还可再生使用，但pH值太低或温度超过60℃时，连二亚硫酸钠或硫代硫酸钠会分解产生元素硫。⑤硼氢化钠回收废定影液中的银是在pH值为6~7的条件下进行，硼氢化钠的加入量根据溶液中的银含量而定，缓慢加入到溶液中，生成银的黑色沉淀。硼氢化钠有很强的还原性，早期广泛用于化学分析领域，后来才被应用于贵金属的分离提取，已有工厂采用这种方法取代了锌粉、铁粉置换法和硫化钠沉淀法，在处理小批量、低浓度的含银废液时显示出其优点。⑥电解法回收含银废液和定影液中的银，在槽电压2~2.2V，液温20~35℃，电流密度175~193A/m²的条件下，可将含银2.5~9.3g/L的原液中银降低至0.5~0.7g/L。但电解法在低浓度条件下无法进行，溶液中银的质量浓度需控制在200mg/L以上。