[发明专利]一种芳香聚酮类化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种芳香聚酮类化合物，其特征在于，具有式1所示化学结构：

其中：R₁、R₂、R₃各自独立选自C₁～C₈烷基，R₄选自氢或C₁～C₈烷基。

2.一种制备权利要求1所述的芳香聚酮类化合物的方法，其特征在于，包括如下合成路线中的步骤①～②～③：

其中：R₁、R₂、R₃各自独立选自C₁～C₈烷基，R₄选自氢或C₁～C₈烷基，X为卤素；所述的步骤②是由式4化合物先与氢气进行还原反应然后与碘代试剂进行碘代反应得到式5化合物；所述的步骤③是由式5化合物在碱存在下和光照下发生自由基环化反应得到式1所述的芳香聚酮类化合物。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的步骤①是由式2化合物与式3化合物经薗头偶联反应得到式4化合物。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤①的操作如下：式2化合物在有机溶剂与有机碱的混合溶剂中，在钯催化剂和碘化亚铜的催化下，与式3化合物于40～50℃进行薗头偶联反应得到式4化合物。

5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤②的操作如下：式4化合物在有机溶剂A中，在钯催化剂的催化下与氢气进行还原反应直至式4化合物中的炔基被还原成烷基，得到中间产物；将所得中间产物直接加入有机溶剂B中，在碱性催化剂的催化下与卤代试剂进行卤代反应得到式5化合物。

6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤③中，所述的碱为有机碱。

7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述式2化合物的制备，包括如下合成路线中的步骤e或步骤d～e或步骤c～d～e或步骤b～c～d～e或步骤a～b～c～d～e：

其中：R₁、R₂、R₃各自独立选自C₁～C₈烷基，X为卤素；所述的步骤b是由式7化合物在紫外灯的光照下及钛化合物类催化剂的催化下与式8化合物进行[4+2]环加成反应得到式9化合物，所述钛化合物类催化剂选自四异丙氧基钛酸酯、四正丁基钛酸酯、四(三甲基硅烷氧基)钛、二异丙氧基-双(乙酰丙酮基)钛中的任意一种；所述的步骤d是由式10化合物在五价碘化合物和卤代试剂存在下发生芳构化及卤代反应得到式11化合物，所述五价碘化合物为碘酸钾。

8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述式3化合物的制备，包括如下合成路线中的步骤H或步骤G～H或步骤F～G～H或步骤E～F～G～H或步骤D～E～F～G～H或步骤C～D～E～F～G～H或步骤B～C～D～E～F～G～H或步骤A～B～C～D～E～F～G～H：

其中：Ra为C₁～C₈烷基，R₄选自氢或C₁～C₈烷基；所述的步骤B是由式13化合物在脱烷基试剂存在下选择性的脱去Ra烷基保护得到式14化合物，所述的脱烷基试剂为路易斯酸；所述的步骤F是由式17化合物在铟催化剂存在下发生环化反应得到式18化合物，所述铟催化剂为三溴化铟。