[发明专利]一种从钴酸锂废料中综合回收钴和锂的方法在审
申请号: | 201810096632.0 | 申请日: | 2018-01-31 |
公开(公告)号: | CN108330286A | 公开(公告)日: | 2018-07-27 |
发明(设计)人: | 赵林;但勇;赵澎;陈雪风 | 申请(专利权)人: | 眉山顺应动力电池材料有限公司 |
主分类号: | C22B7/00 | 分类号: | C22B7/00;C22B26/12;C22B23/00;H01M10/54 |
代理公司: | 四川力久律师事务所 51221 | 代理人: | 陈明龙;刘雪莲 |
地址: | 620020 四*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 钴酸锂废料 酸液 综合回收 有价金属回收 选择性吸附 多价金属 化学原料 氢氧化锂 吸附树脂 循环利用 有效实现 直接回收 高纯度 双极膜 钴回收 锂金属 锂元素 浸出 过滤 回收 环保 | ||
1.一种从钴酸锂废料中综合回收钴和锂的方法,其特征在于,先将钴酸锂废料用酸液浸出过滤后,所得滤液用多价金属吸附树脂选择性吸附钴,从而将钴回收;然后,再将剩余的滤液用双极膜分离出氢氧化锂和酸液,完成锂元素回收。
2.根据权利要求1所述的一种从钴酸锂废料中综合回收钴和锂的方法,其特征在于,具体包括如下步骤:
S1:酸浸过滤:将钴酸锂废料加水稀释成钴酸锂浆料,再向钴酸锂浆料中加入酸液,调节所述钴酸锂浆料pH值为1-2,升温至70-90℃,搅拌条件下,维持所述钴酸锂浆料pH值为1-2,反应2-3小时后,将反应浆料过滤;
S2:多价金属吸附树脂选择性吸附钴:将过滤所得滤液以2-10BV/h的流速,通过多价金属吸附树脂,并控制温度为5-70℃,使多价金属吸附树脂选择性的将滤液中的钴吸附;
S3:双极膜分离锂:将吸附钴后的滤液,继续用双极膜分离为氢氧化锂和酸液,所得氢氧化锂溶液,经进一步浓缩结晶为氢氧化锂晶体,即得到锂元素的回收产物;所得酸液可直接作为步骤1中的浸出液回收利用。
3.根据权利要求2所述的一种从钴酸锂废料中综合回收钴和锂的方法,其特征在于,所述多价金属吸附树脂为型号为CH-A的特种鳌合树脂。
4.根据权利要求2所述的一种从钴酸锂废料中综合回收钴和锂的方法,其特征在于,所述酸液选用硫酸、盐酸中的一种或几种。
5.根据权利要求2所述的一种从钴酸锂废料中综合回收钴和锂的方法,其特征在于,待所述步骤2中的多价金属吸附树脂将滤液中的钴吸附饱和后,用浓度为4-10%的硫酸或盐酸作为解析液,将多价金属吸附树脂中的钴反洗到溶液中,得到钴盐溶液,经进一步浓缩结晶为钴盐晶体,从而得到钴元素的回收产物。
6.根据权利要求5所述的一种从钴酸锂废料中综合回收钴和锂的方法,其特征在于,控制所述解析液的流速为1-5BV/h。
7.根据权利要求2所述的一种从钴酸锂废料中综合回收钴和锂的方法,其特征在于,所述步骤3中用双极膜分离滤液时,控制向所述双极膜通入的电流密度为20-80mA/cm2。
8.根据权利要求2所述的一种从钴酸锂废料中综合回收钴和锂的方法,其特征在于,还包括:
将S1过滤所得滤渣用还原剂与所述酸液进行还原浸出,浸出后过滤,将所得滤液pH调节为1-2后,再进行所述步骤2中的多价金属吸附树脂吸附钴和所述步骤3中的双极膜分离锂处理。
9.根据权利要求8所述的一种从钴酸锂废料中综合回收钴和锂的方法,其特征在于,所述还原剂选用亚硫酸钠、二氧化硫的、硫代硫酸中的一种或几种。
10.根据权利要求1所述的一种从钴酸锂废料中综合回收钴和锂的方法,其特征在于,具体包括如下步骤:
S1:将钴酸锂废料加水稀释成20%的钴酸锂浆料,再向钴酸锂浆料中加入硫酸,调节所述钴酸锂浆料pH值为1-2,升温至80℃,搅拌条件下,维持所述钴酸锂浆料pH值为1-2,反应2-3小时后,将反应浆料过滤;
S2:将过滤所得滤液,以2-10BV/h的流速,通过高度为800mm以上的特种鳌合树脂CH-A,并控制温度为5-70℃,使所述特种鳌合树脂CH-A选择性将滤液中的钴吸附;待吸附饱和后,用浓度为4-10%的硫酸或盐酸作为解析液,将特种鳌合树脂CH-A中的钴反洗到溶液中,得到钴盐溶液,并经浓缩结晶为钴盐晶体,实现对钴元素的回收;其中,控制所述解析液的流速为1-5BV/h;
S3:将吸附钴后的滤液,继续用双极膜处理,控制所述双极膜中通入的电流密度为20-80mA/cm2,从而将滤液电渗析分离为氢氧化锂和硫酸,所得氢氧化锂溶液经浓缩结晶,得到氢氧化锂晶体;所得硫酸可作为步骤1的浸出液循环利用;
S4:取步骤1中过滤所得滤渣,加入还原剂和硫酸溶液,调节pH为1-2条件下,进行还原浸出,浸出后进行二次过滤,再将二次过滤后所得滤液进行所述步骤2和步骤3处理,从而将实现对步骤1过滤所得滤渣中高价钴以及高价钴包覆的锂的回收。
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