[发明专利]二苯基二硒醚类化合物的制备方法

说明书

本发明公开了二苯基二硒醚类化合物的制备方法，其以芳硼酸类化合物和单质硒作为反应原料，以有机溶剂作为反应溶剂，在银催化剂作用下，反应得到二苯基二硒醚类化合物，反应的温度为100～140℃，反应方程式如下：R为苯环、萘环、杂环或取代苯环。本发明的有益之处在于：底物官能团容忍性高，底物范围广泛；原料和催化剂都廉价易得，条件温和，后处理简单，产物的产率和纯度都较高，适合大规模工业化生产。

技术领域

本发明涉及化合物的制备方法，具体涉及二苯基二硒醚类化合物的制备方法，属于有机化合物合成技术领域。

背景技术

2009年，Braga课题组首次报道用纳米氧化铜催化卤化物和硒粉制备对称二芳基(烷基)二硒醚的方法。反应方程式如下：

该方法具有很高的化学选择性，能够兼容甲氧基、羟基、酯基、甲酰基、溴原子等的存在，条件温和，具有宽泛的底物拓展范围。

2011年，Yaming Li等人报道了在碘化亚铜催化下，碘苯类化合物和单质硒制备对称二芳基硒醚的方法。反应方程式如下：

该方法采用单质硒为硒源，容易处理，操作简便，是合成对称二硒醚的很好的方法。

2014年，Jin Tao Yu等人用苯硼酸类化合物和单质硒在铜催化下合成了对称的单硒醚。反应方程式如下：

该方法底物普适性较差，只适用于一般的给电子取代基的苯硼酸类化合物。

2015年，苏州大学纪顺俊课题组发表了无金属催化异腈、硒粉和胺制备2-氨基苯并[1,3]吩硒嗪的方法。反应方程式如下：

该反应常温进行，反应条件温和，提供了构建具有潜在生物和医药活性的硒嗪衍生物，为分子内C-Se键的构建提供了新思路。

总的来说，金属催化的基于芳基化试剂的插硒反应合成有机硒类化合物的方法是一个方兴未艾且充满活力的前沿方法，该方法克服了传统合成方法步骤繁琐、反应条件苛刻、官能团兼容性差等缺点，不仅具有重要的理论价值，同时也具有潜在的应用前景。

因此，研究金属催化芳基化试剂的插硒反应，并通过观察到的实验现象与事实进一步探讨反应机理，继而在以上基础上开展插硒反应活性中间体参与的多种串联反应及在相关含硒药物和功能性材料合成中的应用是十分必要的。

发明内容

本发明的目的在于提供一种底物范围广泛、反应条件温和、后处理简单、产物的产率和纯度都较高的二苯基二硒醚类化合物的制备方法。

为了实现上述目标，本发明采用如下的技术方案：

二苯基二硒醚类化合物的制备方法，其特征在于，以芳硼酸类化合物和单质硒作为反应原料，以有机溶剂作为反应溶剂，在银催化剂作用下，反应得到二苯基二硒醚类化合物，反应的温度为100～140℃，反应方程式如下：

式中，R为苯环、萘环、杂环或取代苯环。

前述的二苯基二硒醚类化合物的制备方法，其特征在于，前述杂环为2位、3位、4位取代-吡啶，1位取代-异喹啉，2位取代-噻唑，2位取代-咪唑，1位取代-芳基吡咯，2位、3位取代-吲哚，2位、3位取代-呋喃，2位、3位取代-噻吩，2-取代-1,3噁唑，2位、3位取代-喹啉，或者1位取代-9H-咔唑。

前述的二苯基二硒醚类化合物的制备方法，其特征在于，前述取代苯环为2位、3位、4位取代-直链烷基、支链烷基、溴、氯、氟、三氟甲基、硝基、氰基、甲酰基、乙酰基、羧基、磺酰氯、叔丁基、甲氧基、苯基、羟基、氨基、四氢吡咯。