[发明专利]N-杂环卡宾钌络合物及其制备方法和用途在审
申请号: | 201810081473.7 | 申请日: | 2018-01-29 |
公开(公告)号: | CN108299506A | 公开(公告)日: | 2018-07-20 |
发明(设计)人: | 王启卫;刘情情;田福宁;韩洁;黄晴菲;朱槿;黄金昆 | 申请(专利权)人: | 中国科学院成都有机化学有限公司;中国科学院大学 |
主分类号: | C07F15/00 | 分类号: | C07F15/00;C07C67/333;C07C69/608;B01J31/22;C08F132/08;C08F4/80 |
代理公司: | 成都弘毅天承知识产权代理有限公司 51230 | 代理人: | 徐金琼 |
地址: | 610041 四川*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烷基 钌络合物 环烷基 烷氧基 杂芳基 杂环基 芳基 烯烃复分解反应 磺酰胺基 市场应用 络合物 酰胺基 卡宾 氰基 收率 硝基 杂环 制备 | ||
1.一种如式(Ⅰ)所示的N-杂环卡宾钌络合物:
其中,X为氧或硫;
L选自
R1、R2分别独立地选自氟、氯、溴、碘、RCOO-,R为C1-C8烷基;
R3选自C1-C8烷基,C1-C8烷氧基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C3-C8杂环基、取代或未取代的C6-C15芳基、取代或未取代的C6-C15杂芳基;
R4、R5、R6、R7分别独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、C1-C8烷基,C1-C8烷氧基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的C3-C8杂环基、取代或未取代的C6-C15芳基、取代或未取代的C6-C15杂芳基、酰胺基、磺酰胺基。
2.根据权利要求1所述的N-杂环卡宾钌络合物,其特征在于:X为氧。
3.根据权利要求1所述的N-杂环卡宾钌络合物,其特征在于:R1、R2选自氯。
4.根据权利要求1所述的N-杂环卡宾钌络合物,其特征在于:R3选自异丙基。
5.根据权利要求1所述的N-杂环卡宾钌络合物,其特征在于:R4、R5、R6、R7选自氢。
6.根据权利要求1-5任一项所述的N-杂环卡宾钌络合物,其特征在于:所述N-杂环卡宾钌络合物为如下化合物:
7.权利要求1-6任一项所述的N-杂环卡宾钌络合物的制备方法,其特征在于:所述制备方法包括以下步骤:
(1)取式3所示钌络合物与N-杂环卡宾咪唑盐酸盐(L·HCl),在溶剂中,于40~100℃反应,即得式4所示化合物;
(2)取式4所示化合物与式2所示化合物反应,在溶剂中,于40~100℃反应,即得式(Ⅰ)所示N-杂环卡宾钌络合物。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述溶剂为非质子性溶剂,所述反应温度为60℃;
步骤(2)中,所述溶剂为非质子性溶剂,所述反应温度为40℃。
9.一种3-环戊烯-1,1-二甲酸甲酯的制备方法,其特征在于:所述制备方法包括以下步骤:
取式6所示化合物与权利要求1-6任一项所述的N-杂环卡宾钌络合物,加入溶剂,于60~110℃反应60~120分钟,即得式7所示化合物。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于:所述溶剂为非质子性溶剂,所述反应温度为100℃;所述反应时间为120分钟。
11.根据权利要求9或10所述的制备方法,其特征在于:式6化合物与式(Ⅰ)所示N-杂环卡宾钌络合物的摩尔比为1:0.0001~0.0005。
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