[发明专利]一种高含硫油品脱硫工艺

说明书

本发明公开了一种高含硫油品脱硫工艺，具体步骤如下：将高含硫油和双氧水混合，搅拌，混合均匀后置入超超声波反应器中，反应后取出在室温下静置，得到产物油A；将空气通入产物油A中进行光激发反应，促进柴油原位产生活性氧物种，得到含活性氧物种的产物油B；所述光激发反应的光源功率为600‑800W，反应时间为6‑8h，所述空气的流速为25‑35min^‑1。本发明采用三步法进行脱硫，氧化选择性和脱硫率高，且所使用氧化剂/催化剂易分离和后续循环使用，采用空气为间接氧化剂，成本低，另外本发明可以采用较低的反应温度、或较短的反应时间、或较少的氧化剂用量，产品质量和收率均可以提高，能耗低，为其工业化应用奠定了基础。

技术领域

本发明涉及油脱硫领域，具体是一种高含硫油品脱硫工艺。

背景技术

燃料油中的有机硫化合物是一种有害物质。燃烧后生成SO_X导致形成酸雨，造成对环境的污染和对人类健康的损害。对于车用燃料，则SO_X对汽车尾气中HC，CO特别是NO_X和PM的排放有明显的促进作用，从而导致污染排放物的增加。SO_X还会腐蚀发动机，降低发动机的寿命。鉴于车用燃料油中硫的危害，世界许多国家和地区都相继颁布了更加严格的柴油标准。面对严格的汽柴油硫含量限制以及市场对低硫清洁柴油的巨大需求，世界各国纷纷致力于开发各种燃料油脱硫技术。

目前，在深度脱硫方面主要有加氢和非加氢两种工艺。加氢脱硫工艺虽然脱硫效果明显，产品质量好，但是操作条件苛刻、需要大量氢气，而且费用高。非加氢脱硫工艺主要有催化氧化法、H₂O₂氧化法、络合法和生物脱硫法等。其中氧化脱硫技术发展较早，并且工艺研究越来越多，目前，氧化脱硫技术的氧化剂种类很多，以双氧水为氧化剂处于主导地位，分解后产生水和氧气，无二次污染，同时氧气是很好的氧化剂，因此得到人们的青睐。为了增加反应速度和氧化效率，通常添加适量催化剂，目前应用的催化剂主要包括有机酸催化剂，杂多酸催化剂等。H₂O₂-有机酸氧化体系是最早应用于模拟油品的脱硫氧化体系，常用的有机酸包括甲酸、乙酸和乙酸酐等。H₂O₂-有机酸氧化体系虽然反应条件比较温和，氧化能力也较强，能达到较高的脱硫率，但有机酸部分溶于油品中影响燃料的品质，而且液体有机酸存在一次性使用不能再生、回收成本较高等缺点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种成本低、方法简单的高含硫油品脱硫工艺，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种高含硫油品脱硫工艺，具体步骤如下：

（1）将高含硫油和双氧水混合，以250-350r/min的搅拌速率搅拌15-25min，混合均匀后置入超声频率为25-30kHz、超声波声强为0.4-0.5W/cm²的超声波反应器中，反应20-40min后取出在室温下静置，得到产物油A；

（2）将空气通入产物油A中进行光激发反应，促进柴油原位产生活性氧物种，得到含活性氧物种的产物油B；所述光激发反应的光源功率为600-800W，反应时间为6-8h，所述空气的流速为25-35min^-1；

（3）将钛硅分子筛粉体、聚合单体多烯基化合物以及致孔剂充分混合，在引发剂存在下，引发剂的加入量为钛硅分子筛粉体和聚合单体多烯基化合物总重量的1-3%，在80-120℃进行聚合反应8-12h，得到块状固体催化剂；然后经破碎得到催化剂固体颗粒，将上述催化剂固体颗粒加到卤代烃中溶胀5-7h后，采用抽提溶剂在30-50℃下抽提活化3-5h，得到钛硅分子筛与树脂复合催化剂；