[发明专利]2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷的合成方法有效

专利信息
申请号: 201810078566.4 申请日: 2018-01-26
公开(公告)号: CN108191682B 公开(公告)日: 2020-09-22
发明(设计)人: 胡国宜;胡锦平;黄华银;李喜龙;奚小金 申请(专利权)人: 常州市阳光药业有限公司
主分类号: C07C213/06 分类号: C07C213/06;C07C217/90
代理公司: 常州市江海阳光知识产权代理有限公司 32214 代理人: 孙晓晖
地址: 213134 江*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 氨基 苯氧基 苯基 丙烷 合成 方法
【说明书】:

本发明公开了一种2,2‑双[4‑(3‑氨基苯氧基)苯基]丙烷的合成方法,它是由双酚A与3‑卤代苯胺在有机溶剂、碱性催化剂以及相转移催化剂的存在下经一步缩合反应制得。其中,3‑卤代苯胺为3‑氯苯胺或者3‑溴苯胺;有机溶剂为甲苯或者二甲苯;碱性催化剂为氢氧化钠或者氢氧化钾;相转移催化剂为四乙基氯化铵或者四丁基溴化铵。本发明的方法操作简单,工艺安全性高,后处理方便,生产成本较低,对环境污染较小,尤其是反应收率较高,产物纯度高,从而适合工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域,具体涉及一种2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷的合成方法。

背景技术

分子结构中含有芳香环的二元氨基化合物是制备耐高温聚酰亚胺聚合物、碳纤维增强复合材料基体树脂、液晶取向剂、超大规模集成电路钝化涂层等材料的重要原料。含有芳香环的聚酰亚胺则具有优异的稳定性、耐辐射、出色的力学性能以及耐有机溶剂等,因此,在电子、航空等十分重要的国民经济领域有着非常广泛的应用。

2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷则是含有芳香环的二元氨基化合物中十分重要的一种,具有很广阔的市场前景。

目前,2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷的合成方法均是以双酚A与间二硝基苯为起始原料,经亲核取代反应得到2,2-双[4-(3-硝基苯氧基)苯基]丙烷,再经还原反应得到2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷【参见文献1~文献3】,其合成路线如下:

该方法的不足在于:

(1)间二硝基苯活性较低,导致该亲核取代反应不仅时间较长,而且收率和纯度均较低,不适合工业化生产。

(2)对于采用水合肼+三氯化铁的还原体系,还原后需要先使用盐酸成盐,再加碱游离出目标产物;一方面该盐酸盐较粘稠,难以抽滤,另一方面,盐酸对设备的腐蚀和环境的污染都比较大,从而导致三废较多,不适合工业化生产。

(3)对于采用水合肼+钯炭催化剂的还原体系,钯炭催化剂价格昂贵,导致生产成本较高,同样不适合工业化生产。

文献1:美国专利文献US5077436A,公开日1991年12月31日。

文献2:“2,2'-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷的合成”,黄英等,《化学世界》,第49卷第4期,第229-232页,2008年12月31日。

文献3:“2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷的合成与应用”,周超等,《绝缘材料》,第42卷第5期,第24-27页,2009年12月31日。

发明内容

本发明的目的在于解决上述问题,提供一种生产成本较低、对环境污染较小、产物纯度和收率均较高、适合工业化生产的2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷的合成方法。

实现本发明目的的技术方案是:一种2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷的合成方法,它是由双酚A与3-卤代苯胺经一步缩合反应制得。

具体合成路线如下:

所述3-卤代苯胺与所述双酚A的摩尔比为2∶1~5∶1,优选为2∶1~2.1∶1。

所述3-卤代苯胺为3-氯苯胺、3-溴苯胺或者3-碘苯胺,优选为3-氯苯胺或者3-溴苯胺,更优选为3-氯苯胺。

所述缩合反应是在有机溶剂的存在下进行的;所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙二醇二甲醚、丙酮、乙腈中的一种或者两种以上(含两种),优选为甲苯或者二甲苯,更优选为二甲苯。

所述有机溶剂与所述3-卤代苯胺的重量比为1∶1~5∶1。

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