[发明专利]一种含有壳聚糖的聚羧酸系减水剂及其制备方法在审
申请号: | 201810077678.8 | 申请日: | 2018-01-26 |
公开(公告)号: | CN108383956A | 公开(公告)日: | 2018-08-10 |
发明(设计)人: | 全志龙;何中东;薛宗明;何奕聪;卢其生;苏秀贵;陈廷华;严捍东;张云波;范泽淇;符丽艳;王士斌 | 申请(专利权)人: | 华侨大学;中泰(福建)混凝土发展有限公司;中实(福建)新型建材科技有限公司 |
主分类号: | C08F291/06 | 分类号: | C08F291/06;C08F291/08;C08F216/14;C08F220/06;C08F220/32;C08F222/06;C04B24/26;C04B103/30 |
代理公司: | 泉州市文华专利代理有限公司 35205 | 代理人: | 张浠娟 |
地址: | 362000 福*** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 壳聚糖 制备 聚羧酸系减水剂 甲基丙烯酸类单体 丙烯酸类单体 不饱和化合物 高性能减水剂 聚氧化烯基 含壳聚糖 不饱和 大单体 官能化 环氧基 修饰 壳聚糖溶液 保坍性能 共聚反应 共聚合 和易性 减水剂 对壳 复配 减水 聚糖 聚合 赋予 | ||
1.一种含有壳聚糖的聚羧酸系减水剂,其特征在于:以重量份计,所述减水剂由下述组分原料经聚合反应得到:
0.002-16份的壳聚糖、8-65份的聚氧化烯基不饱和大单体、3-40份的不饱和羧酸与酸酐中的至少一种、0.002-20份含环氧基的不饱和化合物、25-80份水、1-8份的引发组分溶液A和1-8份引发组分溶液B;
所述引发组分溶液A是过硫酸铵,过硫酸钾,过硫酸钠,偶氮二异丁腈,过氧化氢,二过碘酸合铜(III)钾,高碘酸,或者过氧乙酸中的至少一种的水溶液;
所述引发组分溶液B是亚硫酸铁,巯基乙酸,亚硫酸钠,Fenton试剂,硫化钠,过氧化苯甲酰,硫氢化钠,硫化钾,硫氢化钾,抗坏血酸,硝酸铈铵,硫酸亚铁铵,硫酸亚铁,硫酸铈铵,巯基丙酸,乙二胺,乙二胺四乙酸,N,N,N’,N’-四甲基乙二胺,十二烷基硫醇,十六烷基硫醇中的至少一种的水溶液;
所述含环氧基的不饱和化合物为含环氧基的不饱和酯类衍生物和含环氧基的不饱和醚类衍生物中的至少一种,由结构式分别表示为:
含环氧基的不饱和酯类衍生物的结构式:
含环氧基的不饱和醚类衍生物的结构式:
其中:n是整数;X和X1是乙烯基,丙烯基,烯丙基,异丙烯基,甲基烯丙基,异戊烯基,异丁烯基,烯丁基,烯戊基,2-烯戊基中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种含有壳聚糖的聚羧酸系减水剂,其特征在于:所述壳聚糖的脱乙酰化度≥55%,粘度为3-1500mPa.s。
3.根据权利要求1所述的一种含有壳聚糖的聚羧酸系减水剂,其特征在于:所述聚氧化烯基类不饱和大单体包括:烯丙基聚氧乙烯醚,甲基烯丙基聚氧乙烯醚,异戊烯醇聚氧乙烯醚,异丁烯醇聚氧乙烯醚,烯丙基聚氧乙烯-聚氧化丙烯醚,烯丙基聚氧化丙烯醚,甲基烯丙基聚氧乙烯-聚氧化丙烯醚,甲基烯丙基聚氧丙烯醚,异戊烯醇聚氧乙烯-聚氧丙烯醚,异戊烯醇聚氧丙烯醚,异丁烯醇聚氧乙烯-聚氧丙烯醚,异丁烯醇聚氧丙烯醚,单丙烯酸聚氧乙烯酯,单甲基丙烯酸聚氧乙烯酯,单甲氧基醚单丙烯酸聚氧乙烯酯,单甲氧基醚单甲基丙烯酸聚氧乙烯酯中的至少一种,数均分子量Mn=1200-3700。
4.根据权利要求1所述的一种含有壳聚糖的聚羧酸系减水剂,其特征在于:所述不饱和羧酸为甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸中的至少一种,所述酸酐为甲基丙烯酸酐、丙烯酸酐、马来酸酐中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种含有壳聚糖的聚羧酸系减水剂,其特征在于:所述引发组分溶液A中溶质与溶剂水的重量份比是1:1-18;所述引发组分溶液B中溶质与溶剂水的重量份比是1:1-18。
6.根据权利要求1所述的一种含有壳聚糖的聚羧酸系减水剂,其特征在于:所述壳聚糖是酸溶性壳聚糖、水溶性壳聚糖或者酸溶性和水溶性壳聚糖的混合物。
7.根据权利要求1-6所述的一种含有壳聚糖的聚羧酸系减水剂的制备方法,其特征在于:
该方法是原料单体的直接共聚合过程,具体为:按照重量份将0.002-16份的壳聚糖、8-65份的聚氧化烯基不饱和大单体、3-40份的不饱和羧酸与酸酐中的至少一种、0.002-20份含环氧基的不饱和化合物,加入到25-80份水中搅拌下溶解,然后在0-65℃、搅拌下滴加或者分批加入1-8份的引发组分溶液A和1-8份引发组分溶液B,引发组分溶液A和B的加入时间为10-80min,加料完毕后继续反应20-90min,控制反应温度不超过65℃,然后降温至室温,加入NaOH调节pH值至6.7-7.5,即得到含壳聚糖的聚羧酸系高性能减水剂。
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