[发明专利]一种铜过量的P-型Cu3.9

说明书

本发明涉及一种铜过量的P‑型Cu_3.9Ga_4.2Te₈基中温热电材料及其制备工艺，其设计要点是在Cu_3.8Ga_4.2Te₈固溶体中将Cu的摩尔分数从原来的0.2375提高到为0.2422，构成化学式为Cu_3.9Ga_4.2Te₈的热电材料；其制备工艺为：根据化学式称量相应量的Cu、Ga、Te三种元素，在950℃下真空熔炼24小时，熔炼合成后冷却至523℃退火72小时，退火后的铸锭冷却到室温，后将铸锭取出粉碎球磨，球磨后的粉末在短时间内经放电等离子火花烧结成形，烧结时间8分钟，烧结温度750℃，烧结压力65Mpa，制备得到Cu_3.9Ga_4.2Te₈热电材料。该热电材料在775.82K，Seebeck系数α＝227.53(μV/K)，电导率σ＝6.25×10³Ω^‑1.m^‑1，热导率κ＝0.16(W.K^‑1.m^‑1)，最大热电优值ZT＝1.57。材料无污染，无噪音，具有运行可靠，寿命长，制备工艺简单的优点。

技术领域

本发明涉及新材料领域，适用于热能与电能直接转换的中高温发电的关键元器件用材，是一种铜过量的P-型Cu_3.9Ga_4.2Te₈基中温热电材料及其制备工艺。

背景技术

热电半导体材料是一种通过载流子，包括电子或空穴的运动实现电能和热能直接相互转换的新型半导体功能材料。由热电材料制作的发电和制冷装置具有体积小、无污染、无噪音、无磨损、可靠性好、寿命长等优点。在民用领域中，潜在的应用范围：家用冰箱、冷柜、超导电子器件冷却及余热发电、废热利用供电以及边远地区小型供电装置等。

热电材料的综合性能由无量纲热电优值ZT描述，ZT＝Tσα²/κ，其中α是Seebeck系数、σ是电导率、κ是热导率、T是绝对温度。因此，热电材料的性能与温度有密切的关系，材料的最高热电优值(ZT)只在某一个温度值下才取得最大值。目前，已被小范围应用的中温发电用热电发电材料主要是50年代开发的Pb-Te基、金属硅化物等系列合金。这两者的最大热电优值在1.5左右，但Pb对环境污染较大，对人体也有伤害。这些材料的最佳使用温度一般在550℃以下。对于宽禁带Cu-Ga-Te三元半导体材料来说，在本征情况下，一般其电阻较大，因此热电转换效率不高，难以制作中温发电用热电器件。其主要原因是这类材料内部的载流子浓度不高，材料电导率较低。但某些三元黄铜矿结构的半导体材料其成分和结构特点比较特殊，并不是按照正常配比构成该半导体材料，即在材料中Cu含量过量。由于Cu含量过量，使材料的电导率有所提高。同时，这类带Cu过量的半导体材料使用温度也较高，且具有较高的Seebeck系数。通过合适的元素杂质可以极大地降低其热导率，从而大幅度改善其热电性能。

发明内容

为克服宽禁带Cu-Ga-Te三元半导体性能不足的问题，本发明旨在向本领域提供一种性能较高的一种铜过量的P-型Cu_3.9Ga_4.2Te₈基中温热电材料及其制备工艺，使其解决现有同类材料热电性能欠佳的技术问题。其目的是通过如下技术方案实现的。