[发明专利]一种重整催化剂及其制备方法

说明书

本发明提供了一种重整催化剂及其制备方法，该制备方法包括如下步骤：步骤1，制备含锡的氧化铝载体；步骤2，浸渍步骤1的载体，浸渍液中包括含铂化合物、轻稀土化合物、竞争吸附剂和铵盐；以及步骤3，将步骤2浸渍后的载体干燥、活化、还原，得到重整催化剂；其中，以干基氧化铝载体的总质量为基准，重整催化剂包括0.1～0.4质量％的铂，0.1～0.6质量％的锡，0.01～1质量％的轻稀土和0.3～3.0质量％的氯。本发明催化剂用于烃类催化重整反应，氢解产物及裂解产物少，芳烃及异构烷烃选择性高。

技术领域

本发明为一种重整催化剂及其制备方法，具体地说，是一种含轻稀土的重整催化剂及其制备方法。

背景技术

催化重整是石油加工的重要生产工艺之一，其主要目的是生产高辛烷值汽油、BTX芳烃以及廉价的氢气。随着汽柴油质量升级及加氢技术快速发展，催化重整在炼油化工行业中的地位越来越重要。目前，工业上最常采用的重整催化剂是用于半再生重整工艺的Pt-Re/A1₂O₃催化剂和用于连续再生重整工艺的Pt-Sn/A1₂O₃。

目前，重整工艺的发展趋势是向热力学有利的方向发展，即降低反应压力、提高反应温度、降低氢油比。但操作苛刻度的提高使催化剂积炭速率迅速增加。为了保持催化剂的活性，必须缩短催化剂的再生周期，频繁地再生催化剂，新一代连续重整工艺已将再生周期由一周缩短至2～3天。针对连续重整工艺技术进步对催化剂的新要求，现有技术通过对催化剂进行改性来提高催化剂性能。

USP3915845公开了一种烃类转化多金属催化组分，包括0.01～2.0重量％的Pt族金属、0.01～5.0重量％的锗、0.1～3.5重量％的卤素和镧系化合物。催化剂中镧系元素为镧、铈和钕。

USP4039477公开了一种用镧系金属改性的加氢处理催化剂及其应用。所述的催化剂包括一种难熔金属氧化物、Pt族金属、Sn和至少一种选自Y、Th、U、Pr、Ce、La、Nd、Sm、Dy和Gd的金属。该专利在催化剂中加入镧系金属，使得催化剂的活性稳定性得到提高，而锡的存在能使含镧系金属催化剂的裂解活性降低，有利于提高选择性。

USP6059960公开了一种含稀土的Pt-Sn多金属重整催化剂，其引入的镧系组元为Eu、Yb、Sm或Eu与Yb的混合物，并且在催化剂中50％以上的镧系金属以EuO存在。当催化剂均Pt-Sn-Eu组分时，只在Eu/Pt原子比为1.3～2.0时相对活性和选择性均较好，比值小于1.3时，催化剂的选择性降低，比值大于2.0时，催化活性明显下降。

USP6007700公开了一种重整催化剂，该催化剂特征为：载体由η-Al₂O₃和γ-Al₂O₃组成，至少一种掺杂金属选自Ti、Zr、Hf、Co、Ni、Zn及镧系金属，至少一种卤素元素，至少一种Pt族元素和一种助剂金属选自Sn、Ge、In、Ga、Tl、Sb、Pb、Re、Mn、Cr、Mo和W。由于该催化剂的载体为挤出成形，催化剂为条形。

CN 02809057公开了含铂、锡的多金属重整催化剂及其制备与应用，其引入的镧系组元为Eu和Ce。该催化剂用于石脑油的重整反应具有较高的活性和选择性，积炭速率低，寿命长。

CN200410048352公开一种多金属重整催化剂的制备方法，所述的催化剂包括耐高温无机氧化物载体和以载体为计算基准的含量如下的活性组分0.01～2.0质量％的VIII族金属、0.01～5.0质量％的IVA族金属、0.01～2.0质量％的稀土金属和0.1～10.0质量％的卤素，其配制的浸渍液含有有机胺，有机接选自三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺或三丙胺。该发明用的是有机胺，而非有机铵盐，有机胺的作用是使催化剂中的稀土金属按预定量负载于载体上。