[发明专利]一种含12,12-二氧-苯并噻吨单元的聚合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种含12,12-二氧-苯并噻吨单元的聚合物，其特征在于化学结构式如下所示：

式中，0x≤1，0≤y1，x+y＝1；n为重复单元，n＝10～1000；

R₁为C1～30的烷基、C3～30的环烷基、C6～60芳香族烃基或C3～60的芳香族杂环基；

Ar为

2.一种权利要求1所述的含12,12-二氧-苯并噻吨单元的聚合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

方法一：将12,12-二氧-苯并噻吨单元和Ar单元通过Suzuki聚合反应后，再依次加入苯硼酸、溴苯进行封端反应，得到所述含12,12-二氧-苯并噻吨单元的聚合物；

方法二：将12,12-二氧-苯并噻吨单元通过Yamamoto聚合，得到所述含12,12-二氧-苯并噻吨单元的聚合物。

3.根据权利要求2所述的含12,12-二氧-苯并噻吨单元的聚合物的方法，其特征在于所述方法一包括以下具体步骤：

(1)在惰性气体保护下，将含12,12-二氧-苯并噻吨单元的单体、含Ar单元的单体溶解在溶剂中，然后加入催化剂，加热至60～100℃发生Suzuki聚合反应，反应时间为12～36小时；

(2)加入苯硼酸，保温继续反应6～12h；再加入溴苯继续保温反应6～12小时，反应结束后将所得反应液纯化即得目标产物。

4.根据权利要求3所述的含12,12-二氧-苯并噻吨单元的聚合物的方法，其特征在于：步骤(1)中所述的溶剂为甲苯、四氢呋喃、二甲苯中的至少一种；

步骤(1)中所述的催化剂为醋酸钯和三环己基膦、四(三苯基膦)钯中的至少一种；

步骤(1)中所述的12,12-二氧-苯并噻吨单元的单体、Ar单元的单体的用量满足含双硼酸酯和/或双硼酸官能团的单体总摩尔量与含双溴和/或双碘官能团的单体总摩尔量相等。

5.根据权利要求2所述的含12,12-二氧-苯并噻吨单元的聚合物的方法，其特征在于所述方法二包括以下具体步骤：

(1)在惰性气体保护下，将12,12-二氧-苯并噻吨单元的单体溶解在溶剂中，然后加入催化剂，加热至80～150℃发生Yamamoto聚合反应，反应时间为12～36小时；

(2)加入溴苯继续保温封端反应6～12小时，反应结束后将所得反应液纯化即得目标产物。

6.根据权利要求5所述的含12,12-二氧-苯并噻吨单元的聚合物的方法，其特征在于：步骤(1)中所述的溶剂为无水甲苯、四氢呋喃、二甲苯、氯苯、二氯苯中的至少一种；

步骤(1)中所述的催化剂为双(1,5-环辛二烯)镍、1,5-环辛二烯和联吡啶中的至少一种。

7.权利要求1所述的含12,12-二氧-苯并噻吨单元的聚合物在有机光电领域中的应用。

8.权利要求1所述的含12,12-二氧-苯并噻吨单元的聚合物在制备聚合物发光二极管的发光层中的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述制备聚合物发光二极管的发光层通过包括以下步骤方法实现，将权利要求1所述的含12,12-二氧-苯并噻吨单元的聚合物溶于有机溶剂，然后通过旋涂、喷墨打印或印刷成膜，即得到所述聚合物发光二极管的发光层。