[发明专利]一种组合催化法脱除重整生成油微量烯烃的方法

说明书

本发明公开了一种组合催化法脱除重整生成油微量烯烃的方法，该方法在重整生成油加入过硫酸铵，再滴加工业双氧水有机酸溶液，加热搅拌反应，在非临氢条件下通过催化重整生成油中的微量烯烃发生低聚反应及环氧化反应来脱除重整生成油中的微量烯烃，该脱烯烃工艺温和，反应温度低，工艺简单，微量烯烃低聚再氧化反应形成一定分子量的低聚环氧烯烃，可以离心或自然沉降后与过硫酸铵及双氧水等一起分离出来，处理后的重整生成油可以满足后续加工溴指数<100 mgBr/100g油的要求。

技术领域

本发明涉及脱除重整生成油微量烯烃的技术领域，具体涉及一种组合催化法脱除重整生成油微量烯烃的方法，即通过过硫酸铵、双氧水催化重整生成油中的微量烯烃低聚、环氧化反应来脱除重整生成油中的微量烯烃。

背景技术

重整生成油中含有少量烯烃杂质，这些烯烃杂质性质非常活跃，很容易聚合形成胶质影响芳烃产品的质量，即使烯烃含量非常低也会对后续加工过程产生不利的影响。为了保证后续工艺的顺利进行，必须将重整生成油中少量烯烃脱除。

目前重整生成油脱烯烃工艺有以下4种：白土精制；加氢催化精制；分子筛催化精制；④组合工艺。其中方法和是成熟工艺，已经在工业上得到应用，白土精制主要是通过烯烃在白土上吸附或少量聚合来脱除微量烯烃；加氢精制是在临氢条件，催化氢气与烯烃反应，使烯烃饱和，从而脱除烯烃，但对于宽馏分生成油，效果不佳。分子筛催化精制是通过分子筛的催化作用，使烯烃与生成油中的芳烃进行烷基化反应，来脱除其中的微量烯烃；组合工艺是物理吸附结合化学反应来脱除微量烯烃，后两种工艺是开发的热点。

何雅仙等（精制芳烃用颗粒白土的研制[J]. 精细石油化工进展，2001，2(6)：15-22）采用 X 射线衍射、孔径分布测试及脱烯烃评价试验，确定优质的白土矿源，研究了酸化条件、粘结剂及焙烧温度对颗粒白土性能的影响，制备了优质的颗粒白土。

王铭等（精制芳烃用颗粒白土工业评价[J]．精细化工中间体，2004，34(4)：66-72．）通过工业侧线评价试验，在装置工艺条件下，对4种酸性白土在重整油脱烯烃处理中的效果进行了评价，并做出技术经济分析。

翁卫东等（一种氟化铵改性制备脱重整生成油烯烃催化剂的方法，ZL201510004450.2）公开了一种用于脱烯烃的改性粘土催化剂及其制备方法，该催化剂用于脱除重整生成油中的微量烯烃。制备方法为：先将粘土进行分散、扩孔、及酸化处理；然后通过超声和浸渍法负载了稀土元素和杂多酸双活性组分；再把负载活性组分的粘土放入铝的溶液中，通过加热搅拌的方法，使得铝的前驱物包覆在粘土的外表面，最后通过高温煅烧得到催化剂。此催化剂为环境友好型，和工业白土相比有很高的初活性和寿命，且此催化剂失活后可以再生多次循环使用。实验表明，循环使用4次依然有高于新鲜活性白土的活性。

发明内容

本发明针对现酸性白土吸附脱除烯烃温度较高（180~210℃）、寿命短（2~3个月）、固废多的技术问题，以及催化烷基化及加氢催化剂制备工艺复杂的技术问题，提供一种过硫酸铵、双氧水组合催化工艺，催化脱除重整生成油微量烯烃的方法，催化剂易得，价格便宜，处理后的重整生成油满足工业要求，对后续加工没有不良影响，转化率高。

本发明通过以下技术方案实现：

一种组合催化法脱除重整生成油微量烯烃的方法，

步骤（1）：向重整生成油中加入过硫酸铵，加热搅拌反应，使烯烃发生低聚连串反应，大体反应式为：

R₁，R₂，R₃，R₄，=H,CH₃-,CH₃CH₂-,CH₃CH₂CH₂-,….