[发明专利]气相色谱-串联质谱法测定饲料中硫丹的方法

说明书

本发明公开一种气相色谱‑串联质谱法测定饲料中硫丹的方法，该方法包含样品前处理和检测步骤；它是称取一定量的样品，以有机溶剂色谱纯乙腈为萃取试剂萃取样品中的硫丹后，氮吹仪浓缩，经过弗罗里硅藻土SPE固相萃取柱对浓缩液进行净化，再用气相色谱‑串联质谱法定性及定量。本发明以有机溶剂色谱纯乙腈为萃取溶剂，浓缩后经过弗罗里SPE固相萃取柱净化，该前处理简便且耗时短；气相色谱‑串联质谱法采取多反应检测（MRM）模式进行测定，灵敏度及精密度高，定性及定量准确；本发明的方法普适性强，适用于不同配料的饲料样品，能够满足饲料样品中硫丹的快速分离及检测。

技术领域

本发明涉及一种测定饲料中农药残留硫丹的方法，特别是针对饲料这种复杂基质的前处理及气相色谱-串联质谱的检测方法。

背景技术

随着畜禽业的发展，饲料生产量也大幅提升，饲料生产质量也备受关注。每年都会由于畜禽产品的农药、兽药残留问题影响其出口量。饲料的原料主要来自农作物，因此饲料的农药残留是致使畜禽产品农药残留的主要因素。饲料中的农药残留不仅对畜禽有着致毒、致畸、致癌等影响，而且通过畜禽产品进入人体危害健康。通过控制主要源头饲料农药残留是控制畜禽产品中农药残留的很好手段，所以饲料中农药残留检测就显得十分必要。

硫丹主要用于农用杀虫剂，普遍用于防治谷物、蔬菜、水果等作物的害虫。硫丹做为有机氯类杀虫剂不仅具有剧毒性、生物蓄积性等特点，而且结构稳定，在环境中降解的时间长。残留在环境中的硫丹对人体影响神经中枢系统、免疫功能及激素的分泌，并由此被《斯德哥尔摩公约》列为禁用物质。

目前，硫丹定量检测方法主要包括：近红外快速检测方法、酶联免疫法、气相色谱法、气相色谱-质谱法等方法。诸多方法中的硫丹检测针对的是茶叶、蔬菜、水果及水产品的基质，然而对于饲料基质中硫丹检测目前很少有报道。气相色谱-串联质谱由于其抗干扰力强定性可靠且灵敏度高性能稳定，定量准确被广泛用于农残的检测。

发明内容

本发明的目的是：设计一种气相色谱-串联质谱法测定饲料中硫丹的方法，针对饲料基质采用弗罗里硅土SPE小柱净化，用气相色谱-串联质谱测定硫丹含量，此方法处理耗时短，耗材价格低，且可以很好的将饲料中硫丹提取并净化；同时气相色谱-串联质谱选择离子扫描参数能够准确检测硫丹含量，建立的气相色谱-串联质谱法测定饲料中硫丹方法前处理快速、简单、检出限低(1 μg/kg)，准确度及精密度高。

本发明的技术解决方案是：该气相色谱-串联质谱法测定饲料中硫丹的方法包含样品前处理和检测步骤；其特征是：所述的样品前处理步骤是：称取一定量的样品，以有机溶剂色谱纯乙腈为萃取试剂萃取样品中的硫丹后，氮吹仪浓缩，采用弗罗里硅藻土SPE固相萃取柱对浓缩液进行净化；所述的检测步骤是：净化后的待测液，采用气相色谱-串联质谱分离并检测，多反应检测（MRM）模式进行定性和定量。

其中，所述的样品前处理具体步骤是：

（1）制备样品：取饲料用粉碎机粉碎，过0.25mm孔径(60目)筛，充分混匀后装入磨口瓶中备用；

（2）萃取浓缩：精确称取20g（精确至0.01g）粉碎饲料样品至100 mL 均质杯中，加入40mL色谱纯乙腈均质2 min，将混合物转移至漏斗中过滤，取滤液10 mL于试管中氮吹至尽干，加入1mL正己烷待净化；

（3）柱净化：弗罗里硅藻土SPE小柱加2 cm高度的无水Na2SO4，用3 mL正己烷–丙酮溶液活化，其中正己烷与丙酮的体积比为10∶1；将步骤（2）的浓缩液转移至小柱，再每次用 2mL正己烷–丙酮溶液2~3次洗涤氮吹管，并将洗涤液移入柱中；用8 mL正己烷–丙酮溶液洗脱，滤液氮吹至尽干，正己烷定容至1 mL，过0.22 μm针式尼龙滤膜于色谱进样瓶中，待测定。