[发明专利]一种共轭γ-二亚胺化合物及其制备方法

说明书

本发明提供了一种共轭γ‑二亚胺化合物及其制备方法。所述化合物是一种具有Ar‑N＝C‑C＝C‑C＝N‑Ar骨架的共轭体系化合物。其制备方法：在氮气的保护下，将已经合成的双杂五元环芳基化合物溶于适量的四氢呋喃溶液中，低温下加入适量的氯化亚铜及碘，经过开环反应，氧化还原反应及水解等得到了共轭γ‑二亚胺化合物。本发明利用廉价的铜化合物催化剂和绿色环保的水，使杂环化合物发生了碳碳单键与碳碳双键之间的转换，制备了共轭γ‑二亚胺化合物。此方法经济、绿色、无污染。共轭γ‑二亚胺化合物可用于制备烯烃聚合催化剂及双光子吸收材料的起始原材料。

技术领域

本发明涉及共轭二亚胺化合物，具体地说是一种共轭γ-二亚胺化合物的制备方法。

背景技术

共轭二亚胺化合物，不仅是制备烯烃聚合金属配合物催化剂优良的原材料，而且，此类化合物中芳香环之间通过碳碳双键及碳氮双键相连接,具有较大的共轭结构体系,极大地增强电子在共轭体系中的流动性,作为配体化合物中间体的有效共轭长度越长、共平面程度越高,得到的配合物的发光能力越强，因此，也是制备双光子吸收材料的重要原材料。

碳碳键的反应在我们生活中及工业生产中无处不在，如生物的新陈代谢及石油工业中烃类化合物的改性和再利用，以及塑料制品的降解等都会发生碳碳键的裂解和生成过程。因此，寻求高效的合成方案来缓解能源危机及环境“白色污染”问题，是全世界迫在眉急的事情之一。经过数十年的发展，就此领域化学家们已经研发了大量的催化体系，如钌，铑，钯，铁，铱，钨，铼，锇，金，铜等的金属配合物催化剂，可以高效地实现一些奇特的碳碳单键，碳碳双键及碳碳三键之间的转换，然而，这些催化剂成本高，难合成。因此研发一些低成本，高效的催化剂仍是我们研究的热点。本发明利用廉价的铜化合物催化剂和绿色环保的水，使杂环化合物发生了碳碳单键与碳碳双键之间的转换制备共轭γ-二亚胺化合物，是一种值得推广很有发展潜力的合成方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种共轭γ-二亚胺化合物及其制备方法。

本发明提供的一种共轭γ-二亚胺化合物，其结构式为：

其中：

R1、R2各自独立地选自氢、1-10个碳原子的烷基、芳基中的一种；

本发明提供了一类共轭γ-二亚胺化合物的制备方法，步骤如下：

在氮气的保护下，-78℃下，按摩尔比2:1将处理好的氯化亚铜分批加入到，双杂五元环芳基化合物D的四氢呋喃中，体系由黄绿色变为墨绿色，保持低温反应3小时后，恢复室温搅拌24小时，浓缩，萃取，过滤，将分离出的产物再次溶于四氢呋喃中，冷却至-78℃加入化合物D摩尔量4倍的碘，体系变为褐色，低温反应3小时，自然升温到室温保持搅拌反应24小时，真空抽干，加入无水乙醚，过滤；在氮气的保护下，冰水浴下，将化合物D摩尔量4-5倍的水缓慢滴入滤液中，当体系自然升温到室温后，保持搅拌过夜，真空抽干；按体积比4.5:1配制石油醚/乙醚展开剂，通过柱色谱分离制备共轭γ-二亚胺化合物F(43-56％)。具体合成路线如下：