[发明专利]一种催化剂及其催化制备化工产品1;2-戊二醇的方法有效

专利信息
申请号: 201810037133.4 申请日: 2018-01-15
公开(公告)号: CN108129259B 公开(公告)日: 2019-12-24
发明(设计)人: 金泰 申请(专利权)人: 南京黛丽雅科技有限公司
主分类号: C07C29/00 分类号: C07C29/00;C07C33/20;C07C31/20;B01J31/26
代理公司: 11265 北京挺立专利事务所(普通合伙) 代理人: 王静思
地址: 211301 江苏省南*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 催化剂 戊二醇 制备 催化 二甲基苄醇 路易斯酸 主催化剂 助催化剂 化工产品 三氟甲磺酸 乙酰丙酮盐 三氟化硼 三氯化铁 四氯化锡 乙基己酸 氯化锂 溴化锂 联产
【说明书】:

本发明涉及一种催化剂及其催化制备化工产品1,2‑戊二醇的方法,所述催化剂包括主催化剂和助催化剂,其特征在于:所述的主催化剂为乙酰丙酮盐或2‑乙基己酸盐,所述助催化剂为路易斯酸,所述的路易斯酸为三氯化铁,四氯化锡,三氟甲磺酸锡,氯化锂,溴化锂或三氟化硼中的一种或多种,通过该催化剂催化可以简化制备1,2‑戊二醇的过程,同时可以联产1,2‑戊二醇和二甲基苄醇,产品1,2‑戊二醇和二甲基苄醇的选择性分别可以高达96%和98%以上。

技术领域

本发明涉及一种化工产品合成的技术领域,尤其是涉及一种同时合成二甲基苄醇和1,2-戊二醇的方法。

背景技术

1,2-戊二醇是一种直链的二醇,是一种重要的医药化工原料。丙环哩是比利时一家名为Janssen的药物公司在70年代末合成的内吸收性三哩类杀菌剂,是一种高效能、低毒性、活性光谱的杀菌剂,具有保护和治疗的双重作用,具有十分广阔的应用前景,1,2-戊二醇是制备杀菌剂丙环哩的关键中间体,全世界80%以上的1,2-戊二醇均用来生产丙环哩。1,2-戊二醇还可以用来生产聚酯、表面活性剂;1,2-戊二醇还具有保湿功效成分,与其它保湿剂复配使用产生较强的协同作用,可用作化妆品或个人及护理用品的保湿功效成分;1,2-戊二醇还具有抑菌性,在不添加其它防腐剂的配方中亦可有效抑制产品的变质。

目前已有多篇文献报道了1,2-戊二醇的合成方法,包括(1)正戊烯环氧化反应和后续的水解反应;(2)糠醛或康醇的加氢还原反应。第一种方法只要存在生产安全和污染大等不足,第二种方法的原料转化率不高,反应的副产物较多,反应的后处理复杂等。

其中,德故赛公司在DE3442937中公开了以正戊烯为原料,苯为溶剂,丙酸为载氧剂和氢氧化钠为开环试剂的连续相中合成1,2-戊二醇的方法;Ciba-Geigy公司的US4479021专利公开了一种采用正戊烯和甲酸为原料,过氧化氢为氧化剂,氢氧化钠为开环试剂的合成1,2-戊二醇的连续生产工艺;浙江联盛集团在CN1552684专利中也公开了以正戊烯、甲酸和过氧化氢为原料的类似生产工艺。然而,上述工艺中的甲酸或丙酸为中强酸,对于设备的腐蚀性大,少量泄露的甲酸对于操作者的皮肤有强烈的腐蚀作用,并且以正戊烯物质的量2-10倍的甲酸导致大量的液体有机废料需要处理,生产成本极其高昂。

大连化物所在CN1923777中公开了以磷钨酸催化正戊烯与过氧化氢反应直接制备1,2-脂肪二醇的方法,解决了因过量使用甲酸所引起的问题,但是其仍存在反应产品1,2-戊二醇的选择性和收率较低的问题。

糠醛或康醇的加氢还原反应,大多要使用贵金属的加氢催化剂反应成本较高,反应条件苛刻,同时反应的选择性也较差,1,2-戊二醇的选择性一般均在50%以下,不具备工业化生产的条件。

岳阳昌德化工在CN107445796A中公开了一种联产二甲基苄醇与1,2-戊二醇的方法,该方法使用1-戊烯与异丙苯过氧化氢在环氧化催化剂作用下进行环氧化反应,然后在水解催化剂作用下进行水解反应得到1,2-戊二醇。该方法虽然可以同时联产二甲基苄醇与1,2-戊二醇,但是该方法需要分别环氧化反应和水解反应,且两步反应之间需要进行精馏处理,反应的过程过于复杂,能耗较大,成本也较高,同时,该制备方法二甲基苄醇的选择性只能达到90%以上,1,2-戊二醇只能达到80%以上,产品的选择性仍然较低。

发明内容

为了解决现有技术存在的上述技术问题,本发明提供了一种可以同时生产二甲基苄醇与1,2-戊二醇的方法,该方法反应过程简单,不需要经过分步反应和中间的后处理过程,同时可以联产二甲基苄醇与1,2-戊二醇,且二甲基苄醇与1,2-戊二醇的选择性较高。

本发明提供的技术方案如下:

一种催化剂,所述催化剂包括主催化剂和主催化剂,所述的主催化剂为乙酰丙酮盐或2-乙基己酸盐,所述助催化剂为路易斯酸,所述的路易斯酸优选为三氯化铁,四氯化锡,三氟甲磺酸锡,氯化锂,溴化锂,三氟化硼等,更优选氯化锂和溴化锂,最优选为氯化锂;

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