[发明专利]氮磷硫共掺杂的介孔碳球及其制备方法

说明书

本发明涉及一种氮磷硫共掺杂介孔碳球的制备方法。该方法利用聚苯胺掺杂有机酸‑植酸为碳前驱体，纳米二氧化硅球为模板剂，聚苯胺，植酸与过硫酸铵同时作为氮，磷和硫源。经过高温碳化，模板物去除后得到氮磷硫共掺杂的介孔碳球，制备的介孔碳球具有独特孔道结构，高含量氮磷硫共掺杂，比表面积高。该制备工艺快速，简单，结构可控，适用于大批量生产。本发明制备的氮磷硫共掺杂介孔碳球可广泛应用于超级电容器、电容型脱盐、锂离子电池、钠离子电池等领域。

技术领域

本发明涉及一种聚合物复合物为前驱体的氮磷硫共掺杂的介孔碳球及其制备方法，属于碳材料制备工艺领域。

背景技术

多孔碳材料是运用广泛的无机材料，其具有丰富的孔道结构，高化学稳定性，造价低廉及较大的比表面积，是超级电容器中良好的电极材料。传统的制备方法是通过高分子聚合物或生物质材料热解所产生，例如杨全红等人通过混合氢氧化钾与莲花茎等生物质，煅烧形成了多孔碳材料(Y.Zhang,S.Liu,X.Zheng,X.Wang,Y.Xu,H.Tang,F.Kang,Q.-H.Yang and J.Luo,Advanced Functional Materials,2017,27,1604687)，王焕廷等人通过合成酚醛树脂煅烧形成多孔碳球(J.Wei,Y.Liang,X.Zhang,G.P.Simon,D.Zhao,J.Zhang,S.Jiang and H.Wang,Nanoscale,2015,7,6247-6254.)。然而传统多孔碳材料的制备由于结构无序，孔道分布单一，导电性差等问题局限了多孔碳材料在超级电容器等电化学能源领域的利用。为了解决这些问题，富含杂原子的高分子材料如导电聚合物、三嗪类化合物等作为碳前驱体，在碳化过程中产生异质原子掺杂可杂化碳骨架，提升材料的导电性。引入结构导向剂如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、二氧化硅等可提升材料的比表面积及孔道结构的分布。目前，由于杂原子掺杂的复杂性，均匀掺杂多种原子的碳材料仍然非常困难，而基于多种原子掺杂的基础上同时设计均一有序结构的碳材料则更加的困难。

发明内容

本发明的目的之一在于解决目前多孔碳材料导电性能较差，结构无序，孔道分布单一的缺点，将富氮，磷和硫化合物引入碳前驱体中，并添加结构导向剂二氧化硅，得到同时具有均匀分散的杂原子掺杂以及独特分级多孔结构的氮磷硫共掺杂的介孔碳球。

本发明的目的之二在于提供该氮磷硫共掺杂的介孔碳球的制备方法。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种氮磷硫共掺杂的介孔碳球，其特征在于该介孔碳球具有有序分布的介孔孔道，颗粒大小均一，分散性好；其中碳、氮、磷和硫的质量比为：73.7：6.7：3.2：0.4。

上述的氮磷硫共掺杂的介孔碳球的制备方法，其特征在于该方法的具体步骤为：

a.将纳米二氧化硅溶胶，苯胺单体及植酸分散到水溶液中，加入一定量盐酸溶液调节溶液pH值并提供氯离子，搅拌得到分散均匀的溶液A；所述的植酸与苯胺的摩尔比3:10～9:10；所述的二氧化硅与苯胺的质量比1:1～3:1；所述的盐酸浓度为1M～3M；

b.将过硫酸铵溶于盐酸溶液中得到混合均匀的溶液B；所述的盐酸浓度为1M～3M；

c.将步骤b所得溶液B缓慢滴加入步骤a所得溶液A中，静置，去除溶剂，干燥后得到聚苯胺/植酸/过硫酸铵/二氧化硅聚合物；所述过硫酸铵与苯胺的摩尔比1:1～1:4；

d.在惰性气体保护下，将步骤c所得聚苯胺/植酸/过硫酸铵/二氧化硅聚合物进行一步控温高温煅烧：煅烧温度为700～1000℃，保温时间均为1～4h；升温速率均为1～5℃/min，惰性气体流速为50～150mL/min，得到氮磷硫共掺杂介孔碳球/二氧化硅复合物，用10％～40％质量浓度的氢氟酸溶液刻蚀二氧化硅球，离心，充分洗涤，过滤干燥得到氮磷硫共掺杂的介孔碳球。