[发明专利]卤代物及其制备方法、制备卤代物的组合物、卤代物与待卤代物反应制备相应的产物的方法

说明书

本发明提供一种用于卤代反应的卤代物，所述卤代物用于在所述卤代反应中提供卤素，所述卤代物包括式I、式II或式III所示化合物中的任意一种，所述式I、式II和式III中的R基团包括氢、卤素、烷基、芳基或硝基中的任意一种，X包括F、Cl、Br或I中的任意一种，M⁺包括四烷基铵阳离子、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺和Cs⁺中的任意一种。本发明另提供所述卤代物的制备方法、制备卤代物的组合物、卤代物与待卤代物反应制备相应的产物的方法。该发明可以实现对化合物常温、无添加剂地卤化，从而得到高产率和高化学选择性的产物，并且由于所述卤代物经相应的反应后生成的副产物易溶于水，故相应的产物易于被分离纯化。

技术领域

本发明涉及卤代反应和卤素中间体参与的反应领域，尤其涉及一种卤代物及其制备方法、制备卤代物的组合物、卤代物与待卤代物反应制备相应的产物的方法。

背景技术

卤素可以作为引入其他多种官能团的桥梁，天然产物和合成中间体中，含卤素化合物和引入卤素的方法都是非常重要的。人们已经发现了利用卤素单质或N-溴代琥珀酰亚胺等引入卤素的方法，但这些方法的毒副作用和环境污染性较大，并且常常需要加入过渡金属催化剂、酸碱添加剂和缓冲液等辅助反应的进行，使得相应的反应条件和体系较复杂。

发明内容

鉴于以上内容，有必要提供一种卤代物及其制备方法、制备该卤代物的组合物、卤代方法。

本发明提供一种用于卤代反应的卤代物，所述卤代物用于在卤代反应中提供卤素，所述卤代物包括式I、式II或式III所示化合物中的任意一种；

所述式I、式II和式III中的R基团包括氢、卤素、烷基、芳基或硝基中的任意一种，X包括F、Cl、Br或I中的任意一种，M⁺包括四烷基铵阳离子、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺和Cs⁺中的任意一种。

优选地，所述卤代反应包括去芳构化反应、羰基邻位卤代反应、开环反应或1,5-氢迁移反应中的任意一种。

优选地，所述卤代反应中用于接受所述卤代物提供的卤素的反应物为待卤代物，所述去芳构化反应中的待卤化物包括萘酚或萘酚衍生物；所述羰基邻位卤代反应中的待卤化物包括双羰基化合物；所述开环反应中的待卤化物包括环丁醇或环丁醇衍生物；所述1,5-氢迁移反应中的待卤化物包括芳基磺酰胺。

优选地，所述卤代物还用于与待反应物参与Achmatowicz重排反应，所述待反应物包括呋喃醇或呋喃醇衍生物。

优选地，所述卤代物经历所述卤代反应或Achmatowicz重排反应后生成相应副产物，所述副产物包括式IV、式V或式VI所示化合物中的任意一种；

本发明另提供所述的卤代物的制备方法，通过环状二酰基过氧化物和卤代盐反应生成所述卤代物，其中，所述环状二酰基过氧化物包括式VII、式VIII或式IX所示化合物中的任意一种，所述卤代盐包括式X所示化合物；

式X：MX；

所述式VII、式VIII和式IX中的R基团包括氢、卤素、烷基、芳基或硝基中的任意一种；

所述式X中，M包括四烷基铵阳离子、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺和Cs⁺中的任意一种；

所述式X中，X包括F、Cl、Br或I中的任意一种。