[发明专利]一种酯类增塑剂及其应用

说明书

本发明提供一种酯类增塑剂，可通过使下述(a)与(b)反应获得：(a)醇混合物，由具有平均碳数为大于10至小于12的醇的混合物的反应而制得，所述平均碳数通过下式确定：其中X_i是醇(i)的摩尔份数；C_ni代表醇(i)中的碳原子数；j是所述酯的醇基中的最低碳数并且必须至少为8；z是醇中的最高碳数并且最多为15；且至少是4种以上的烷基醇混合，优选至少5种以上的烷基醇混合；(b)多元羧酸或其酸酐；本发明的组合物可作为增塑剂使用，申请人惊讶的发现当用于含氯树脂组合物时具有改进的力学性能和耐寒性能，特别是具有较低的挥发性能，例如软化温度可以在‑42～‑48℃之间，175℃、60min挥发量在1.2‑2.5％之间，175℃、60min挥发量在3.2‑4.8％之间。

技术领域

本发明涉及一种酯类增塑剂以及包含所述酯类增塑剂的含氯树脂组合物(特别是PVC组合物)。

背景技术

增塑剂是增加材料的柔韧性、揉曲性和可塑性或流动性的添加剂，使用增塑剂通常用来将塑料的热塑性范围改变至更低的温度，从而在更低的加工和使用温度范围下获得所需的弹性性质，目前软质/半软质PVC制品是增塑剂的主要消费方向。当前主流增塑剂从化学结构分类有脂肪族二元酸酯类、苯二甲酸酯类(包括邻苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类)、苯多酸酯类、苯甲酸酯类、多元醇酯类、柠檬酸酯类、聚酯类等多种，然而这些产品或者由于环境激素破坏内分泌系统而对人体有害，或者加工性、耐寒性、挥发减量、迁移损失、热稳定性等方面在改善产品物理性能上具有局限。目前有关小分子酯类增塑剂的前沿研究包括：

CN107250098A公开了一种酯类增塑剂，可通过使下述(a)与(b)反应获得：(a)醇混合物，其包含(i)基于醇混合物总重量为20-50重量％的乙基己醇、(ii)基于醇混合物总重量为40-64重量％的丙基庚醇、(iii)基于醇混合物总重量为0-20重量％的其它醇；(b)多元羧酸或其酸酐。

CN106164164A公开了氯乙烯类树脂用增塑剂，其含有通过将多元羧酸(A)与醇(B)反应而得到的非邻苯二甲酸系酯(C)，其中：

(i)所述多元羧酸(A)为选自由脂环族二羧酸、芳族三羧酸及它们的衍生物组成的组中的多元羧酸化合物；

(ii)所述醇(B)为含有C9饱和脂肪族醇作为主要成分的饱和脂肪族醇(B1)；

(iii)所述饱和脂肪族醇(B1)含有60重量％以上的直链C9饱和脂肪族醇(B1-1)和40重量％以下的支链C9饱和脂肪族醇(B1-2)；

(iv)所述醇(B1)的直链率为60％以上；且

(v)所述非邻苯二甲酸系酯(C)实质上不含有通过将邻苯二甲酸化合物或其衍生物与具有8个以下碳原子的烷基醇反应而得到的邻苯二甲酸系酯。

CN107011535A公开了一种包含异构戊基的偏苯三酸的三异戊基酯的混合物，其中在该酯混合物中连接的异构戊基的多于5摩尔％是支化的；它们具有与PVC和含PVC的聚合物的良好相容性并同时表现出较低迁移倾向。

CN 107250099A公开了一种酯类增塑剂组合物，其含有如下化合物：

[化学式1]

其中，在化学式1中，R是丁基或异丁基。

然而上述研究在挥发减量、迁移损失和热稳定性以及与树脂的加工性、吸收速率、耐寒性、拉伸强度和伸长率等各种物理性能方面的改进还是不进如人意。

发明内容