[发明专利]氯乙烯、乙酸乙烯酯和长链乙烯基酯的共聚物

说明书

本发明涉及氯乙烯、乙酸乙烯酯与一种或多种具有3至18个碳原子的直链或支化烷基羧酸的长链乙烯基酯的共聚物，其特征在于，其包含35‑80重量％的氯乙烯单体单元，1‑30重量％的乙酸乙烯酯单体单元和10‑64重量％的长链乙烯基酯单体单元，重量％的数值是基于共聚单体的总重量，并且重量％的数值在每种情况下相加为100重量％。

本发明涉及氯乙烯、乙酸乙烯酯和一种或多种具有3至18个碳原子的直链或支化的烷基羧酸的长链乙烯基酯的共聚物，涉及通过自由基聚合的制备，并且涉及由此获得的共聚物的用途。

氯乙烯和乙烯基酯的共聚物是现有技术中已知的，并且可用于各种应用中：作为油漆和印刷油墨的粘合剂；用于浸渍和涂布纸、卡片、纺织品，无纺布，金属，矿物表面，木材和塑料；作为用于生产可热封和RF可焊接膜的涂料。

公开的说明书DE 1 745 555涉及一种制备氯乙烯、乙酸乙烯酯和长链乙烯基酯的共聚物的水分散体的方法。为了改善水分散体和由这些共聚物获得的聚合物膜的稳定性，建议使用由保护性胶体、阴离子乳化剂和非离子乳化剂组成的三元分散剂混合物而进行制备。公开的说明书DE 1 745 563推荐使用由聚乙烯基吡咯烷酮、羟基烷基纤维素和非离子乳化剂组成的三元分散剂混合物而制备该共聚物。

公开的说明书DE 2206593建议通过同样使用特定的分散剂，即纤维素醚与酯或酮的组合来改善氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的性能。公开的说明书DE 2409800描述了在氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的情况下，通过不饱和羧酸的共聚而改善了金属粘合性。

公开的说明书DE 2 364 057的主题是通过诸如乙酸乙烯酯的乙烯基酯的共聚而改善氯乙烯和马来酸酐的本体聚合物的溶解性和热稳定性。EP 0 177 956 A2描述了通过长链乙烯基酯的共聚而改善氯乙烯聚合物的可加工性，其中使乙烯基酯共聚以降低熔融粘度，并且使用硫醇链转移剂降低分子量。由EP 0 391 398 A1已知，通过用叔碳酸(Versaticacid)的乙烯基酯代替乙酸乙烯酯而改善氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的热稳定性。

专利EP 1 599 515 B1描述了通过与含环氧化物的共聚单体在羟基羧酸的存在下进行共聚来制备热稳定的氯乙烯共聚物。

目前可获得的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物在被加工时在较低极性的溶剂中的溶解度并不令人满意，其中所述溶剂例如芳族化合物、二醇酯或二醇醚。此外，期望改善对金属表面例如铝或塑料表面的粘附性。用目前可市购的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物而获得的涂层的耐水性和复合材料的密封接缝强度同样需要改进。

本发明的主题是氯乙烯、乙酸乙烯酯和一种或多种具有3至18个碳原子的直链或支化烷基羧酸的长链乙烯基酯的共聚物，其特征在于它们包含35-80重量％的氯乙烯单体单元，1-30重量％的乙酸乙烯酯单体单元和10-64重量％的长链乙烯基酯单体单元，重量％的数值是基于共聚单体的总重量，重量％的数值在每种情况下相加为100重量％。

优选的共聚物具有50-75重量％的氯乙烯单体单元，5-25重量％的乙酸乙烯酯单体单元和10-55重量％的长链乙烯基酯的单体单元。特别优选的共聚物具有55-75重量％的氯乙烯单体单元，5-25重量％的乙酸乙烯酯单体单元和10-30重量％的月桂酸乙烯酯。

优选的具有3至18个碳原子的直链或支化烷基羧酸的长链乙烯基酯为丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙酸1-甲基乙烯酯、以及具有5至13个碳原子的α-支化的一元羧酸的乙烯基酯，其实例为新戊酸乙烯酯、VeoVa9^R、VeoVa10^R或VeoVa11^R(商品名Hexion)。特别优选月桂酸乙烯酯(Wacker Chemie的商品名是Versa^R 12)和具有9至10个碳原子的α-支化的一元羧酸的乙烯基酯(VeoVa9^R和VeoVa10^R)。最优选月桂酸乙烯酯(十二烷酸乙烯酯)。