[发明专利]通过连续聚合制备共轭二烯类聚合物的方法

说明书

本发明涉及一种通过使用两个以上的反应器的连续聚合制备共轭二烯类聚合物的方法，并且涉及一种制备共轭二烯类聚合物的方法，该方法能够通过调节各个反应器中的聚合物与单体的比例，并且通过调节在第二反应器中的保留时间来提供具有优异的顺式1,4键含量和线性度的共轭二烯类聚合物，并且解决物理性能的劣化现象，同时能够通过降低反应器的污染来提高生产率。

技术领域

相关申请的交叉引用

本申请要求基于2017年10月26日提交的韩国专利申请No.10-2017-0140413的优先权的权益，该申请的全部内容通过引用并入本说明书中。

技术领域

本发明涉及一种制备共轭二烯类聚合物的方法，该方法能够降低反应器的污染程度，并且所述共轭二烯类聚合物具有高线性度和优异的顺式1,4键含量。

背景技术

根据近来对具有低燃料消耗率的汽车的需求，需要具有由抗湿滑性和低滚动阻力为代表的调制稳定性以及优异的耐磨性和拉伸性能的改性共轭二烯类聚合物作为轮胎用橡胶材料。

为了降低轮胎的滚动阻力，有降低硫化橡胶的滞后损失的方法，并且使用50℃至80℃下的回弹性、tanδ、Goodrich生热(Goodrich heating)等作为硫化橡胶的评价指标。换言之，理想的是使用在上述温度下具有高回弹性或者低tanδ值或Goodrich生热的橡胶材料。

已知天然橡胶、聚异戊二烯橡胶或聚丁二烯橡胶是具有低滞后损失的橡胶材料，但是这些橡胶会具有抗湿滑性低的限制。因此，近来，通过乳液聚合或溶液聚合制备共轭二烯类(共)聚合物如苯乙烯-丁二烯橡胶(以下称为“SBR”)或丁二烯橡胶(以下称为“BR”)来用作轮胎用橡胶。

在使用BR或SBR作为轮胎用橡胶材料的情况下，通常通过与诸如二氧化硅或炭黑的填料混合来使用BR或SBR，以得到轮胎所需要的物理性能。然而，由于BR或SBR与填料的亲和性差，因此，诸如耐磨性、抗裂性和加工性能的物理性能反而会降低。

因此，作为提高SBR与诸如二氧化硅和炭黑的填料的分散性的方法，已经提出使用具有能够与填料相互作用的官能团的有机锂改性通过阴离子聚合得到的共轭二烯类聚合物的聚合活性部位的方法。例如，已经提出用锡类化合物改性共轭二烯类聚合物的聚合活性末端或引入氨基的方法，或者用烷氧基硅烷衍生物改性的方法。

另外，作为提高BR与诸如二氧化硅和炭黑的填料的分散性的方法，已经开发了在活性聚合物中用特定偶联剂或改性剂改性活性末端的方法，所述活性聚合物使用包含镧系稀土元素化合物的催化剂组合物通过配位聚合得到。

同时，SBR或BR通过间歇聚合或连续聚合制备，如果采用间歇聚合用于制备，则制备的聚合物的分子量分布窄，并且在物理性能的改善方面有利。然而，存在生产率低和加工性能差的限制。为了提高间歇聚合中的加工性能，采用在特定转化率下分批注入单体的方法作为提高聚合物链中的支化比例的一个实例，但是仍然出现在间歇聚合中也发生的关于生产率和物理性能的提高的限制。

相反，如果采用连续聚合用于制备，则聚合连续进行并且生产率优异，并且实现了加工性能的提高方面的优点。然而，分子量分布宽，并且物理性能不好。此外，连续聚合具有比间歇聚合更高的生产率，但是通常需要通过降低反应器的污染而增加连续操作时间。

因此，为了制备SBR或BR，需要一种在提高物理性能的同时得到优异的生产率和加工性能的方法。

[现有技术文献]

[专利文献]

(专利文献1)JP 3175350B2

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技术问题