[发明专利]可以通过UV光辐照交联的硅酮组合物

说明书

描述了可以通过光，优选地UV光辐照交联的新型硅酮组合物，其含有(A)含有具有脂族C‑C多键的Si‑C键合的部分的有机硅化合物，(B)具有Si键合的H原子的有机硅化合物，或者代替(A)和(B)，(C)含有具有脂族C‑C多键的Si‑C键合的部分和Si键合的H原子的有机硅化合物，(D)可以通过200至500nm的光，优选地200至400nm的UV光激活的铂催化剂，其选自铂的环戊二烯基络合物的组，和(E)有机磷化合物，其选自式P(＝O)_u[(OR¹⁰)]_s[R¹¹]_t(I)、P[(O)_iSiR¹²₃]₃(II)、(OO)及它们的混合物的组，其中R¹⁰和R¹¹分别表示具有1至100个C原子的一价脂肪烃或芳烃部分，其可以含有选自O、N、Si、P、F、Cl和Br的组的杂原子，R¹²表示具有1至18个C原子的一价烃部分，R¹³表示具有5至30个C原子的四价烃部分，R¹⁴具有R¹⁰的含义，s为0、1、2或3，t为0、1、2或3，条件是s+t之和等于3，u为0或1，并且i为0或1。

背景技术

可以以多种方式使加成交联的硅酮橡胶硬化。热诱导的交联是特别常见的。然而，还使用了光诱导的，特别是UV光诱导的交联。

可以将加成交联的硅酮组合物配制为单组分或二组分体系。对于用户来说，单组分体系具有无需进行两种或更多种组分混合的主要优势。然而，为了能够作为单组分提供热交联系统，需要非常高的储存稳定性，即室温下的长固化时间(“贮放时间”)和/或在某种程度上还需要冷藏运输和储存。这种长贮放时间，例如，超过6个月，仅可以通过使用特定的铂催化剂或者大量的硬化迟延剂(所谓的抑制剂)来实现。然而，抑制剂具有它们损害交联速率的缺点。

由US 2009/0088524 A1已知在可以通过氢化硅烷化热交联的硅酮组合物中，特定铂催化剂与作为配体的亚磷酸酯的使用。在该情况下，与常用铂催化剂，如铂-二乙烯基四甲基硅氧烷络合物(所谓的Karstedt催化剂)相比，贮放时间的确得到改善。然而，交联开始的起始温度也升高了。

在I.Kownacki et al.,Applied Catalysis A:General 362(2009)106-114中，在通过氢化硅烷化的硅酮的热交联中，三有机亚磷酸酯用作铂催化剂，如Karstedt催化剂的抑制剂，借此实现了足够长的贮放时间。然而，还应注意这些亚磷酸酯的使用可以导致交联时间的延长。

因此，对于单组分可热交联的硅酮组合物或者具有非常长的贮放时间的那些的固化，通常大于100℃的非常高的温度是必需的，或者可替换地，当使用较低的温度时，必须接受非常长的完全固化时间。对于在典型高温下的交联，必须通过热处理烘箱将热量转移至橡胶。这不仅是能量非常密集的，而且通常是不可能的。硅酮组合物必须接触的一些材料在这些温度已熔融、改变或分解。然而，特别是在电力工业、电子工业和医学技术领域，硅酮与这些材料的组合是至关重要的。

与热交联相比，UV诱导的交联具有以下优势：作为能源仅需要UV光，并且在辐照之后可以非常快速地发生完全固化。例如，由US 4,600,484、US 8,088,878 B2和WO 2016/030325 A1已知用于UV激活的氢化硅烷化的铂的环戊二烯基络合物的适合性。但是即使在UV交联的硅酮橡胶组合物的情况下，仍可能存在损害储存寿命的不稳定性。在存储期间，即使在黑暗中储存时，二组分组合物的胶凝时间经常总是较短的，即在储存过程中，它们总是更快速地开始胶凝，然而单组分组合物开始硬化。

发明内容

因此，目标包括避免上述缺点和提供即使作为单组分系统也具有优良储存寿命的，能够在辐照时快速固化的硅酮组合物，其中交联速率基本保持不受损害并且在室温下发生固化，即固化在低能量下是可能的，并且避免了高温。通过本发明实现了该目标。