[发明专利]用于膜的宽正交分布茂金属聚乙烯

说明书

可用于膜的聚乙烯，其包含乙烯衍生的单元和0.5‑20wt％的C3‑C12α‑烯烃衍生的单元，I2值是0.5‑20g/10min，I21值是5‑100g/10min，该聚乙烯由这样的方法形成，其包括将桥连的双环戊二烯基第4族金属催化剂、未桥连的双环戊二烯基第4族金属催化剂和活化剂与乙烯和相对于全部单体的重量为0.1‑5wt％的C3‑C12α‑烯烃在60‑100℃的温度下合并。

发明人：Matthew W.Holtcamp；Ching-Tai Lue；Adriana S.Silva,Dongming Li和David M.Fiscus

相关申请的交叉引用

本申请要求2016年12月5日提交的系列No.62/430105和2017年1月20日提交的欧洲申请No.17152326.9的权益，其公开内容通过引用以其全文并入本文。

发明领域

本公开涉及可用于膜的聚乙烯，特别是涉及由聚乙烯制成的膜，所述聚乙烯具有吹塑膜所期望的分子量和短链支化分布的复杂的多峰性(multi-modality)。

背景

在各种性能属性中存在着权衡，其已经成为开发新的聚乙烯产品技术中的主要障碍。在这样的性能属性中存在劲度、韧性、加工性和光学性能的组合，其全部对于大部分线性低密度聚乙烯(LLDPE)膜应用来说是重要的。然而，在一种组合物中难以实现全部这些属性；提高韧性经常降低了加工性，增加劲度会引起光学性能损失。据信在性能属性中这样的权衡可以通过仔细调节产品中分子量和共聚单体分布来明显得以克服。本发明人在此已经采用了这样的方案，经由混合催化剂体系和适当筛选由其形成的产品，来开发独特的聚乙烯设计。更具体地，已经发现使用两种茂金属催化剂(目标在于所谓的宽正交组成(或者共聚单体)分布(BOCD)空间：聚乙烯链的低重均分子量(Mw)和低短链支化(SCB)(高密度)群(population)与高Mw和高SCB(低密度)群的组合)实现了令人期望的性能属性的组合。

背景参考文献包括WO2014/099307，WO2015/123164，US6875828；US7256239；US7504055；US7576166；US9371441；US2013/167486；EP2621969A，KR101485566B1和KR101288500B1。

概述

公开的是聚乙烯，其包含(或者以下组成，或者基本由以下组成)乙烯衍生的单元和基于该聚乙烯的重量为0.5-20wt％的C3-C12α-烯烃衍生的单元；该聚乙烯的密度小于0.94或者0.93g/cm³，I₂值是0.5-20g/10min；和I₂₁值是5-100g/10min；其中该聚乙烯级分是从处于一定温度和分子量梯度的温度-梯度凝胶渗透色谱柱洗脱的，其中50wt％或者更少的累积分子量聚乙烯级分在温度T_w1洗脱，和大于50wt％累积分子量聚乙烯级分在温度T_w2洗脱，在T_w1洗脱的分子量级分是分子量分量M_w1和在T_w2洗脱的级分是分子量分量M_w2；其中该聚乙烯的Mw₁/Mw₂值是至少0.9，其是在-16至-36℃的Tw₁-Tw₂值下测量的。

还公开的是膜，其包含(或者由以下组成，或者或者基本由以下组成)本文所述的聚乙烯，其的落镖值是至少500g/mil，和光泽度(MD或者TD)是至少40％。

本文还公开的是形成本文所述的聚乙烯的方法，其包括(或者由以下组成，或者基本由以下组成)将桥连的双环戊二烯基第4族金属催化剂，未桥连的双环戊二烯基第4族金属催化剂和活化剂与乙烯和0.1-5wt％(相对于全部单体的重量)的C3-C12α-烯烃在60-100℃的温度下合并，其中该桥连的双环戊二烯基第4族金属催化剂选自下式所示的催化剂：