[发明专利]用于制备聚合的聚乙烯蜡的方法

说明书

本发明涉及一种用于制备聚乙烯蜡的方法，该方法包括以下步骤：提供催化剂溶液，其中催化剂溶液包含至少一种活化化合物、烷基铝氧烷和茂金属配合物，其中活化化合物与烷基铝氧烷中包含的铝的摩尔比为0.0005至0.20；和通过使乙烯和催化剂溶液接触来聚合乙烯。

技术领域

本发明涉及一种用于制备聚乙烯蜡的方法，在聚合步骤中使用新型催化剂溶液生产聚合的聚乙烯蜡的所述方法，在合适的过程条件下制备的新型催化剂溶液和以该方式可得到的聚合的聚乙烯蜡。

背景技术

现有技术中提供了用于制备聚合的聚乙烯蜡的各种方法。相应的常规聚合方法是，例如，气相、淤浆、溶液或高压聚合方法。已知的是通过溶液聚合进行用于生产聚乙烯蜡的均相聚合方法。与此相反，气相和淤浆聚合方法是相混合物的非均相聚合方法，其中淤浆聚合方法以工业规模广泛实施以防止聚合反应器中的结垢效应。

含有茂金属配合物的催化剂溶液大规模用于通过所述常规聚合方法制备烯烃聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯和其他相关聚合物。例如，US2006/0223960A1描述了基于卤化苯酚的有机催化剂体系和称为茂金属催化剂的含有至少一种π-配体的有机金属催化剂，其通过使用经过改性的甲基铝氧烷(MAO)和另外的烷基铝来活化。与淤浆或气相聚合条件相比，助催化剂体系由于具有改善活性和稳定性的能力而是具有吸引力的低成本活化剂有机硼活化剂。

US6,100,213A描述了含有铝化合物的固体催化剂组分，该铝化合物通过使载体与有机铝氧化合物接触，然后与具有吸电子基团的化合物接触而获得。含有铝化合物的固体催化剂组分用于与过渡金属化合物接触以获得用于烯烃聚合的催化剂。该催化剂在淤浆或气相聚合过程中具有高聚合活性，并提供具有优异颗粒性能的烯烃聚合物。

US8,895,465B2描述了活化剂前体组合物和相应活化剂组合物的制备以及它们作为催化剂的用途。活化剂前体组合物包含与有机铝化合物接触的载体材料和具有至少两个芳族基团并且在每个所述芳族基团上含有至少一个极性单质子基团的多官能化合物。活化剂组合物由载体材料、有机铝化合物、铝氧烷和多官能化合物制备，所述多官能化合物在每个所述芳族基团上具有至少两个含有至少一个极性单质子基团的芳族基团。活化剂前体组合物和活化剂组合物产生具有高效率的催化剂体系。该组合物在惰性和无水条件下是稳定的。该组合物通常为固体形式，并且当在淤浆或气相聚合方法中用作助催化剂时，其性能也明显优于典型的负载型铝氧烷。活化剂前体组合物与茂金属接触以产生高活性催化剂体系。所述催化剂体系提供在与用市售负载型甲基铝氧烷活化的典型体系相当或大于约60％的范围内的铝负载的可控含量，并且与典型体系相比，活性增加大于200-400％。

发明内容

因此，鉴于现有技术，本发明的目的是提供一种制备聚乙烯蜡的方法和一种克服现有技术缺点的新型催化剂溶液。特别地，应提供催化剂体系和用于制备聚乙烯蜡的方法，其产生高聚合活性，提供控制烯烃蜡，特别是固体烯烃蜡的尺寸和形态的可能性。

该目的首先通过用于制备聚乙烯蜡的方法实现，该方法包括以下步骤：

i)提供催化剂溶液，

其中催化剂溶液包含至少一种活化化合物，烷基铝氧烷和茂金属配合物，其中活化化合物与烷基铝氧烷中包含的铝的摩尔比为0.0005至0.20；和

ii)通过使乙烯和催化剂溶液接触来聚合乙烯。

优选地，活化化合物选自由酚、醇、磺酸、磺酸酯(磺酸盐，sulfonate)、硼酸、硼酸酯(硼酸盐，boronate)、杂环化合物、胺、酰胺和腈组成的组。