[发明专利]衍生自酚与多烯烃萜烯的反应的包装涂料树脂

说明书

本发明涉及已经形成为或将要形成为食品或饮料容器或容器组件的经涂布的食品或饮料接触制品、制造这种容器或容器组件的方法、用于这种制品或方法的聚合物和涂料组合物。涂料组合物包含衍生自或能够衍生自多酚的聚合物，所述多酚具有连接至脂族或脂环族基团或者通过脂族或脂环族基团连接的两个或更多个亚苯基环，其中多酚是单酚与多烯烃萜烯的反应产物。多酚可以是单酚与二烯烃萜烯的反应产物和二酚。萜烯可以是环状萜烯。

技术领域

本发明涉及用于包装材料的涂料。

背景技术

双酚A和双酚F已被用于制备具有多种特性和用途的聚合物。例如，双酚A或双酚F可与表氯醇反应以提供用于封装涂层的聚合物(例如，聚醚聚合物)。希望在容器和涂层中减少使用或不使用某些基于双酚A的化合物和基于双酚F的化合物，并且尤其是涉及食品或饮料接触的那些。

发明概述

含有两个或多个羟基官能亚苯基环的多酚可以通过使两当量的单酚与多烯烃萜烯(例如，二烯萜烯或三烯萜烯)反应而制备，其中亚苯基环彼此通过脂族或脂环族基团分隔开并且直接或间接连接到脂族或脂环族基团上。萜烯衍生的脂族或脂环族连接基团(例如，柠檬烯衍生的脂环族连接基团)在包装涂料组合物中提供可期望的性质，并且在多酚的两个亚苯基之间提供桥接，同时避免采用其他连接基团可能观察到的潜在雌激素活性或使得采用其他连接基团可能观察到的潜在雌激素活性最小化。得到的多酚通常作为主要含有异构二酚或更高酚的混合物形式获得，并且在一些情况下作为一部分环状单酚副产物获得。当起始单酚具有一个且优选地两个位于酚羟基邻位的取代基团时，得到较少的酚类异构体且减少量的环状单酚副产物(在某些情况下，没有环状单酚副产物)。产物多酚(例如二酚)可用于制备环氧树脂预聚物，例如，通过与表氯醇或另一种环氧化物反应。预聚物期望地是具有环氧乙烷端基的直链二环氧化物类似物(即，二缩水甘油醚或“DGE”)的形式。或者，产物多酚也可以与各种其他材料组合，所述各种其他材料与酚环上的羟基反应来制备各种均聚物和共聚物(例如，直链均聚物和共聚物)，包括聚醚、聚酯、乙烯基酯、聚氨酯、聚脲、聚碳酸酯和酚醛树脂。为简洁起见，这种均聚物和共聚物有时在本文中称为“聚合物”。与先前报道的衍生自双酚A或双酚F的预聚物或聚合物的性质相比，所公开的预聚物和聚合物可在某些可期望的方面具有类似或改进的性质。所公开的预聚物和聚合物可具有类似或增强的柔韧性、粘合性、耐水解性或耐溶剂性。所公开的预聚物和聚合物也可以与先前报道的衍生自某些常规双酚的预聚物或聚合物在其他有用方面或重要方面不同。例如，它们可能具有降低的雌激素活性。所公开的预聚物和聚合物在配制包装涂料、特别是用于食品和饮料容器及其组件的涂料中具有特别的用途。

因此，在一个方面，本发明提供食品或饮料接触制品，其已经形成为或将要形成为食品或饮料容器或容器组件，该制品包含在至少一个表面上具有涂层的金属基材，所述涂层由涂料组合物形成，所述涂料组合物包含衍生自或能够衍生自多酚的聚合物，所述多酚具有连接至脂族或脂环族基团或者通过脂族或脂环族基团连接的两个或更多个亚苯基环，其中所述多酚是单酚与多烯烃萜烯的反应产物。在一些实施方式中，多酚是单酚与二烯烃萜烯的反应产物和二酚。在一些实施方式中，萜烯是环状萜烯。

在另一方面，本发明提供制备经涂布的食品或饮料容器或容器组件的方法，其包含以下步骤：

a)将涂料组合物涂覆于金属基材的至少一个表面，所述涂料组合物包含衍生自或能够衍生自多酚的聚合物，所述多酚连接至脂族或脂环族基团或者通过脂族或脂环族基团连接的两个或更多个亚苯基环，其中多酚是单酚与多烯烃萜烯的反应产物，并且

b)固化涂料组合物以形成硬化涂层。

在另外一方面，本发明提供液体涂料组合物，其包含(i)衍生自或能够衍生自多酚的聚合物，所述多酚具有连接至脂族或脂环族基团或者通过脂族或脂环族基团连接的两个或更多个亚苯基环，其中多酚是单酚与多烯烃萜烯的反应产物；(ii)液体载体；(iii)可选的固化剂；(iv)可选的催化剂；以及(v)可选的润滑剂，该组合物适合于在金属基材上热固化时与食品或饮料接触。