[发明专利]通过氮氧调控聚合制备聚合物的方法和聚合物有效
| 申请号: | 201780080402.9 | 申请日: | 2017-10-27 |
| 公开(公告)号: | CN110100205B | 公开(公告)日: | 2022-12-30 |
| 发明(设计)人: | R·克莱因;M·梅热罗斯基;K·比隆;M·威特曼;R·普法恩德纳 | 申请(专利权)人: | 弗劳恩霍夫应用研究促进协会 |
| 主分类号: | C08F212/08 | 分类号: | C08F212/08 |
| 代理公司: | 北京龙双利达知识产权代理有限公司 11329 | 代理人: | 范华英;毛威 |
| 地址: | 德国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 通过 调控 聚合 制备 聚合物 方法 | ||
1.通过氮氧调控聚合制备聚合物的方法,其包括以下步骤:
a)提供能够自由基聚合的混合物,其包含以下或由以下组成:
i)通过自由基聚合可聚合的至少一种单体A1,或者包含以下或由以下组成的单体混合物:所述至少一种单体A1以及能够自由基聚合且不同于单体A1的至少一种另外的单体A2,和
ii)至少一种引发剂B,其选自:
烷氧基胺B1,其通过裂解成烷基自由基和氮氧自由基而引发自由基聚合,
和
引发剂B2,其包括至少一种自由基引发剂以及至少一种氮氧自由基,
b)引发自由基聚合并且在允许聚合转化率为10至100%的时间段内保持聚合,
c)在聚合转化率为10%至100%之后添加至少一种反应性试剂C,其量为将在氮氧调控自由基聚合中产生的聚合物的烷氧基胺端基的至少一部分或全部转化成不可聚合的基团,其中,所述至少一种反应性试剂C选自取代的酚和非均聚单体,所述取代的酚包括对苯二酚,以及
d)至少向步骤c)中添加至少一种添加剂D,其促进氮氧调控聚合反应和聚合物的烷氧基胺端基向不可聚合的基团的转化,其中,所述至少一种添加剂D选自羧酸衍生物和酮及其组合,
其中,所有步骤a)至d)均以一锅反应进行。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,
所述至少一种单体A1选自羟基苯乙烯单体,其羟基用在自由基聚合的条件下呈惰性的保护基团保护,和/或
所述单体混合物包含以下或由以下组成:至少一种羟基苯乙烯单体A1以及能够自由基聚合且不同于羟基苯乙烯单体A1的至少一种另外的单体A2。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述羟基苯乙烯单体选自烷氧基-取代的羟基苯乙烯、芳氧基-取代的羟基苯乙烯、酰氧基-取代的羟基苯乙烯、甲硅烷氧基-取代的羟基苯乙烯、氨基甲酰氧基-取代的羟基苯乙烯或磺酰氧基-取代的羟基苯乙烯。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
羧酸衍生物选自羧酸酐、羧酸酯和腈;并且
酮为乙酰丙酮。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述至少一种添加剂D的使用量为5至600mol%,基于引发剂B的量计。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述至少一种另外的单体A2选自苯乙烯、异戊二烯、丁二烯和丙烯酸酯。
7.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,基于单体混合物中的所述至少一种羟基苯乙烯单体A1和所述至少一种另外的单体A2的全部计,所述至少一种羟基苯乙烯单体A1的摩尔分数为0.1至99.9mol%。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述至少一种烷氧基胺B1选自具有以下通式的化合物
其中在每种情况下相互独立地
R3为具有至少一个碳原子的基团,其能够经历氧原子和基团R3之间的键的均裂解并形成自由基·R3,
R4、R5、R7和R8为相同或不同并且选自直链、支链或环状和/或未取代或取代的烷基基团,
R6和R9为相同或不同并且选自直链、支链或环状和/或未取代或取代的烷基基团,或部分R6-C-N-C-R9通过基团R6和R9形成环状结构,
R10和R11为相同或不同并且选自直链或支链和/或未取代或取代的烷基基团。
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