[发明专利]乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料及乙烯-乙烯醇系共聚物组合物粒料的制造方法

说明书

本发明提供一种乙烯‑乙烯醇系共聚物组合物粒料，能够将直径200μm以下的微小鱼眼的发生以极高程度抑制，含有共轭多烯，其特征为：该粒料表层部的共轭多烯的含量相对于该粒料，按重量基准计为30ppb以上，且含有至少一种特定比例的鱼眼抑制成分。

技术领域

本发明是关于进行薄膜成形时能提供鱼眼的发生少的薄膜的乙烯-乙烯醇系共聚物(以下有时称为「EVOH」)组合物的粒料，更详言的，是关于调整粒料表面存在的共轭多烯的含量并且以规定量含有特定成分的EVOH组合物粒料及其制造方法。

背景技术

EVOH因为分子链中含有的羟基会形成强氢键并形成结晶部，该结晶部防止氧气等气体从外部侵入，故显示氧气阻隔性等优良的气体阻隔性。活用如此的特性，EVOH已利用于成形为食品包装材料、医药品包装材料、工业药品包装材料、农药包装材料等的薄膜、片材或瓶等包装容器等。

EVOH通常利用熔融成形而成形、加工为薄膜状、片状、瓶状、杯状、管状、管路状等形状并供实用。因此EVOH的成形性、加工性重要。

但是EVOH因为在分子内有比较活泼的羟基，故即使在几乎无氧状态的挤压成形机内部，仍可能会因高温熔融状态引起氧化、交联反应，并产生热劣化物。已知此热劣化物有时会产生成为鱼眼原因的凝胶状块的不良现象。

为了改善该不良现象，专利文献1提案藉由使EVOH含有共轭多烯而抑制了由于熔融成形导致凝胶状块等鱼眼发生的EVOH组合物。

专利文献1揭示在乙酸乙烯酯系共聚物的制造方法中将乙酸乙烯酯等单体共聚合后，添加沸点20℃以上的共轭多烯，进而将获得的乙酸乙烯酯系共聚物予以皂化的方法。并提案依该方法制造的EVOH组合物，是在EVOH含有沸点20℃以上的共轭多烯0.00002～1重量％(0.2～10000ppm)、较佳为0.0001～0.2重量％(1～2000ppm)的组合物(段落0034)。

专利文献1说明：若多烯化合物残留在最终皂化物中，会成为臭气发生、渗出等的原因，故考虑使用于包装容器等的观点，不希望残存量过多。并且说明：使用容易利用皂化后的水洗予以洗净除去的多烯化合物较佳(段落0011)。

具体而言，使乙酸乙烯酯于乙烯加压下聚合后，添加共轭多烯并去除乙烯后，进行皂化以制造EVOH，将EVOH颗粒以大量的水洗净，获得目标的EVOH颗粒(实施例1)。

使用如此获得的EVOH颗粒制作的薄膜，着色少，100μm以上的凝胶状块的数目每100cm²为3～10个(参照表1)。

另外，专利文献2揭示一种乙烯醇系聚合物的制造方法，成形时的鱼眼少、着色也受抑制，进而臭气也受抑制，其将乙酸乙烯酯系化合物聚合，于蒸馏塔去除未反应的乙酸乙烯酯后，供给作为阻聚剂的N,N-二烷基羟胺、苯乙烯衍生物、氢醌衍生物、醌衍生物、哌啶衍生物、共轭多烯中的至少1种。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9-71620号公报

专利文献2：日本特开2003-89706号公报

发明内容

发明要解决的问题

近年来，对于包装材料的外观及臭气的要求日益严格，希望确保熔融成形性且进一步抑制鱼眼发生。尤其，寻求针对直径200μm以下的微小鱼眼的发生仍能充分抑制的EVOH粒料。

本发明有鉴于如以上的情况，目的在于提供能将直径200μm以下的微小鱼眼的发生以极高程度抑制的EVOH组合物粒料及其制造方法。

用于解决问题的方案