[发明专利]偏二氟乙烯聚合物

说明书

本发明涉及一种偏二氟乙烯聚合物，一种用于制造所述偏二氟乙烯聚合物的方法以及包含所述偏二氟乙烯聚合物的制品。

相关申请的交叉引用

本申请要求于2016年12月22日提交的欧洲申请号16306772.1的优先权，出于所有目的将所述申请的全部内容通过援引方式并入本申请。

技术领域

本发明涉及一种偏二氟乙烯聚合物，一种用于制造所述偏二氟乙烯聚合物的方法以及包含所述偏二氟乙烯聚合物的制品。

背景技术

偏二氟乙烯聚合物有利地用在若干不同的应用中。

偏二氟乙烯聚合物通过或者由悬浮聚合或者由乳液聚合使偏二氟乙烯聚合可获得。

使偏二氟乙烯和亲水性(甲基)丙烯酸单体共聚依然是不容易的工作，由于此类单体的非常不同的反应性。

因此，虽然目标是随机分布，但是获得了块状型结构。亲水性(甲基)丙烯酸单体单元的这种不均匀的分布显著地影响了共聚物自身的热稳定性。

具有改进的热稳定性的直链半晶质共聚物已经在WO 2008/129041(意大利苏威特种聚合物公司(SOLVAY SPECIALTY POLYMERS ITALY S.P.A.))30/10/2008中描述，所述共聚物包含衍生自偏二氟乙烯的重复单元以及按摩尔计从0.05％至10％的衍生自至少一种亲水性(甲基)丙烯酸单体的重复单元，其中所述亲水性(甲基)丙烯酸单体的随机分布的单元的分数是至少40％。

然而，在偏二氟乙烯的悬浮聚合期间，可以观察到反应器污垢(这是聚合物沉积物在反应器和/或搅拌设备的内表面上的积聚)，其阻止用来工业生产的方法的缩放。

因此通常在偏二氟乙烯的悬浮聚合中使用悬浮剂，以便阻止聚合物的沉积物的结垢和积聚；然而，其中存在悬浮剂，尽管可以避免污垢，但是反应的控制可能对于将生产按比例放大至工业水平来说是不足够稳定的。

WO 2016/041808(意大利苏威特种聚合物公司)24/03/2016披露了一种用于制造偏二氟乙烯聚合物的方法，所述方法包括使偏二氟乙烯(VDF)在水性悬浮液中在至少以下项存在下聚合：a)环氧烷聚合物(PAO)；以及b)多糖衍生物，其中PAO具有式(I)R_AO-[(CH₂)_mO]_n-R_B(I)，其中R_A和R_B，彼此独立地，是H或C₁-C₅直链或支链烷基、优选H或CH₃，m，在每次出现时彼此相同或不同，是从2至5的整数，并且n是从1000至200000的整数。所述方法在聚合期间不产生反应器污垢并且产生聚合物，该聚合物在暴露于浓酸或酸性溶液时比现有技术的PVDF聚合物更耐受变色。然而，此文件未提及考虑方法的控制，并且更具体地，聚合温度的控制。

确实，反应控制，并且更特别地聚合温度控制，是以工业规模应用方法的强制性的关键方面，然而将确保操作的平滑性、以及所有方法参数的可预测性。

因此，本领域中仍存在对于用于制造偏二氟乙烯聚合物的方法的需求，该方法在工业规模上可行并且使能够获得具有良好颜色稳定性的偏二氟乙烯聚合物。

发明内容

现已出人意料地发现，本发明的方法有利地使能够通过可以精确控制的方法获得进一步包含衍生自(甲基)丙烯酸单体的重复单元的偏二氟乙烯聚合物，例如没有突然的热产生而造成不受控制的超过设定点的反应温度，同时仍然避免了反应器污垢。当将具有非常不同的聚合动力学的单体(如偏二氟乙烯和(甲基)丙烯酸聚合物)进料至反应器中时，这是特别关键的，这可能造成局部的不受控制的聚合的现象。

特别地，已经发现本发明的方法成功地允许精确控制聚合，如通过实际反应温度相对于设定点温度的偏差测量的。