[发明专利]采用使用含有羧酸官能团的添加剂生产的基于镍的催化剂的选择性加氢方法

说明书

本发明公开了在包含氧化铝载体和含镍的活性相的催化剂的存在下将具有低于或等于300℃的终沸点的烃原料中所含的每分子含有至少2个碳原子的多不饱和化合物选择性加氢的方法，所述活性相不含来自第VIB族的金属，所述催化剂通过包括至少以下步骤的方法制备：i)使所述载体与至少一种含有至少一种镍前体的溶液接触的步骤；ii)使所述载体与至少一种含有至少一种有机化合物的溶液接触的步骤，所述有机化合物包含至少一个羧酸官能团；iii)在低于250℃的温度下干燥所述浸渍的载体的步骤；步骤i)和步骤ii)按任意顺序独立地实施。

发明领域

本发明涉及在使用含有至少一个羧酸型官能团的有机添加剂制备的负载于氧化铝载体上的基于镍的催化剂的存在下，将烃原料中，特别是蒸汽裂化C2-C5馏分和蒸汽裂化汽油中的多不饱和化合物选择性加氢的方法。

现有技术

将多不饱和化合物选择性加氢的催化剂通常基于来自元素周期表第VIII族的金属，例如镍。金属是沉积在可以是高熔点氧化物的载体上的纳米级金属颗粒的形式。来自第VIII族的金属的含量、任选的第二金属元素的存在、金属颗粒的尺寸和活性相在载体中的分布以及载体的性质和孔分布是可能对催化剂性能具有影响的参数。

加氢反应的速率取决于若干个标准，例如反应物向催化剂表面的扩散(外部扩散限制)、反应物在载体孔隙中向活性位点的扩散(内部扩散限制)和活性相的固有性质，例如金属颗粒的尺寸和活性相在载体内的分布。

关于金属颗粒的尺寸，通常认为随着金属颗粒尺寸的减小，催化剂变得更具活性。此外，重要的是获得以最佳值为中心的颗粒尺寸分布以及围绕该值的窄分布。

出于获得更好的催化性能、特别是更好的选择性和/或活性的目的，在现有技术中已知使用有机化合物类型的添加剂来制备选择性加氢的金属催化剂。例如，申请FR 2 984761公开了一种制备选择性加氢催化剂的方法，该催化剂包含载体和包含来自第VIII族的金属的活性相，所述催化剂通过包括以下步骤的方法来制备：采用含有来自第VIII族的金属的前体和有机添加剂、更特别是具有一至三个羧酸官能团的有机化合物的溶液浸渍的步骤、干燥浸渍的载体的步骤和煅烧干燥的载体以获得该催化剂的步骤。

专利FR2963344教导了使用包含环状寡糖的有机化合物，该有机化合物由至少6个α-(1,4) -连接的吡喃葡萄糖子单元构成。

在此背景下，本发明的目的之一是提供在具有镍活性相的负载型催化剂的存在下将多不饱和化合物、例如二烯烃和/或炔属化合物和/或烯基芳族化合物选择性加氢的方法，所述催化剂使用特定的有机添加剂来制备，所述方法可以获得在活性方面至少与现有技术已知的方法一样好、或甚至比现有技术已知的方法更好的加氢性能。

本申请人已经发现，当使用羧酸型的有机添加剂制备的负载于氧化铝上的基于镍的催化剂用于选择性加氢方法中时，其具有在催化活性方面改善的催化性能，其中所述添加剂的浸渍在与浸渍镍的步骤分开的步骤中实施。这导致在相同的操作条件下原料的转化率更好。

本发明的主题

本发明涉及在包含氧化铝载体和含镍的活性相的催化剂的存在下将具有低于或等于300℃的终沸点的烃原料中所含的每分子含有至少2个碳原子的多不饱和化合物、例如二烯烃和/或炔属化合物和/或烯基芳族化合物选择性加氢的方法，当所述方法在液相中实施时，所述方法在0-300℃的温度、0.1-10MPa的压力、0.1-10的氢气/(待加氢的多不饱和化合物)摩尔比以及0.1-200h^-1的时空速下实施，或者当所述方法在气相中实施时，所述方法在0.5-1000的氢气/(待加氢的多不饱和化合物)摩尔比以及100-40000h^-1的时空速下实施，所述活性相不含来自第VIB族的金属，所述催化剂通过包括至少以下步骤的方法制备：

i)使所述载体与至少一种含有至少一种镍前体的溶液接触的步骤；