[发明专利]酚系(甲基)丙烯酸酯的制备

说明书

一种制备酚系(甲基)丙烯酸酯的方法。所述方法包含使乙酸酐、酚系化合物和(甲基)丙烯酸接触以形成反应混合物。

本发明涉及一种制备酚系(甲基)丙烯酸酯的方法。

酚系(甲基)丙烯酸酯通常使用(甲基)丙烯酸酐和催化剂制备，例如在US2008227942中。然而，(甲基)丙烯酸酐是昂贵的并且产生一摩尔的(甲基)丙烯酸作为副产物。

本发明解决的问题是需要改进的酚系(甲基)丙烯酸酯制剂。

发明内容

本发明提供一种制备酚系(甲基)丙烯酸酯的方法；所述方法包括使乙酸酐、酚系化合物和(甲基)丙烯酸接触。

具体实施方式

除非另有规定，否则百分比是重量百分比(wt.)并且温度是以℃为单位。除非另有规定，否则操作在室温(20-25℃)下进行。术语“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸或丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯”意思指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。烷基是饱和烃基，其可以是直链的或支链的。酚系化合物包括苯酚、萘酚和经取代的酚。经取代的酚上的非氢取代基可以是C₁-C₁₈烷基、烯基或炔基；卤基(优选地溴或氯)；羟基和C₁-C₄烷氧基。优选地，酚上的非氢取代基限于C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基和溴或氯；优选地甲基或甲氧基。酚的羟基不视为取代基。优选地，经取代的酚具有不超过三个非氢取代基，优选不超过两个，优选不超过一个。“溶剂”是在20℃下为液体的有机化合物。

通常，酯化反应在强酸催化剂存在下进行，如非均相酸催化剂(通常以珠粒形式，尤其是酸性聚合物树脂，例如磺酸离子交换树脂珠粒)，有机磺酸(例如甲磺酸，苯磺酸和甲苯磺酸)，或液体酸，如硫酸。优选地，本发明的反应混合物包含不超过0.5wt％的酸催化剂，优选不超过0.1wt％；优选地，反应混合物基本上不含非均相催化剂，即其含有不超过痕量，即可以作为杂质存在的量的不溶性物质。

优选地，乙酸酐与甲基丙烯酸的摩尔比为1:1至1:3；优选不超过1:2.5。优选地，乙酸酐与酚系化合物的摩尔比为0.7:1至1:2；优选至少0.9:1；优选不超过1:1.1。

优选地，反应温度为20至140℃；优选至少35℃，优选至少40℃；优选不超过120℃，优选不超过90℃。反应时间取决于温度，但可以由本领域技术人员容易地确定。通常，反应时间为1至24小时。优选地，在反应阶段之后，在50至150℃的温度下通过蒸馏去除酯化产生的乙酸。优选地，将反应容器中的压力从大气压降低至1至200mm Hg(1至26kPa)的压力，以促进乙酸的去除。

优选地，(甲基)丙烯酸，乙酸酐和酚系化合物在反应容器中组合，优选基本上不存在并非溶剂的其它组分，即反应混合物含有小于2wt.％的并非溶剂的其它组分，优选小于1wt.％，优选小于0.5wt.％，优选小于0.1wt.％。反应混合物中组分的所有重量百分比都是以初始反应物(反应混合物)的总重量计。优选地，反应混合物含有少于上限的溶剂。优选地，初始反应混合物含有(甲基)丙烯酸，乙酸酐和酚系化合物，小于2wt.％的除(甲基)丙烯酸和乙酸之外的任何其它化合物，优选小于1wt.％，优选小于0.5wt.％。(甲基)丙烯酸和乙酸作为各别酸酐中的杂质存在。

在本发明的一个实施例中，向反应混合物中添加硫酸，强有机酸或强酸树脂，优选地，其量不大于2wt.％，优选不大于1.5wt.％，优选不大于1wt.％。最初可以在初始反应阶段期间或在乙酸蒸馏期间添加硫酸。

实例

反应物