[发明专利]使失活的加氢甲酰化催化剂溶液再生的方法

说明书

本文公开使失活的加氢甲酰化催化剂溶液再生的方法，其中所述溶液包含铑、多亚磷酰胺配体和多亚磷酰胺配体降解产物。在一些实施例中，这类方法包含将过氧化物添加到所述失活的加氢甲酰化催化剂溶液中。

技术领域

本公开大体上涉及用于使失活加氢甲酰化催化剂溶液再生的方法，并且具体来说，涉及用于使包含多亚磷酰胺配体的失活的加氢甲酰化催化剂溶液再生的方法。

背景技术

醛可使用加氢甲酰化以许多方式由烯烃制备。举例来说，烯烃可在多亚磷酰胺改性的铑催化剂存在下与一氧化碳和氢气反应以生产含有三个到二十一个碳原子的醛。

虽然根本原因各不相同，但是催化剂活性随时间的稳定损失是加氢甲酰化方法的问题。举例来说，已知由三苯基膦(TPP)促进的铑方法由于铑聚集和抑制性磷化合物的形成而遭受内在失活(参见例如美国专利第4,277,627号和美国专利第4,605,780号)。同样地，二亚磷酸铑催化剂受含磷降解产物抑制，如在美国专利第5,874,640号中详述。因此，发现和采用缓解催化剂失活的有效策略为加氢甲酰化方法开发的重要方面。

铑-多亚磷酰胺为其中失活为问题的另一种类型的加氢甲酰化催化剂。需要使失活的铑-多亚磷酰胺加氢甲酰化催化剂恢复活性的便捷方法。

发明内容

在本文的实施例中公开使失活的加氢甲酰化催化剂溶液再生的方法。

在一个实施例中，本发明涉及使包含铑、多亚磷酰胺配体和多亚磷酰胺配体降解产物的失活的加氢甲酰化催化剂溶液再生的方法，所述方法包含将过氧化物添加到所述失活的加氢甲酰化催化剂溶液中。在一些实施例中，在添加过氧化物之后可将另外的多亚磷酰胺配体添加到催化剂溶液中。

这些和其它实施例在具体实施方式中更详细地描述。

具体实施方式

本文公开的方法特别适合用于利用多亚磷酰胺配体作为催化剂的一部分的加氢甲酰化方法。这类加氢甲酰化方法包含：在足以形成至少一种醛产物的加氢甲酰化条件下，在催化剂(包含过渡金属和多亚磷酰胺配体作为组分)存在下，使CO、H₂以及至少一种烯烃接触。

对元素周期表和其中不同族的所有参考都是对公布于《CRC化学与物理手册(CRCHandbook of Chemistry and Physics)》,第72版(1991-1992)CRC出版社(CRC Press),第I-11页中的版本的参考。

除非相反地陈述或从上下文中暗示，否则所有份数和百分比都按重量计，并且所有测试方法都是截至本申请的申请日的现行方法。出于美国专利实践的目的，任何提及的专利、专利申请或公开的内容都以全文引用的方式并入(或其等效美国版以引用的方式如此并入)，尤其在本公开的定义(就与本发明具体提供的任何定义无不一致来说)和所属领域中的通用知识方面。

如本文所用，“一个/种(a/an)”、“所述”、“至少一个/种”和“一个/种或多个/种”可互换使用。术语“包含”、“包括”和其变化形式当这些术语在说明书和权利要求中出现时不具有限制意义。因此，例如，包括“一种”疏水性聚合物的粒子的水性组合物可解释为意指所述组合物包括“一种或多种”疏水性聚合物的粒子。

另外在本文中，通过端点对数值范围的叙述包括所述范围中所包含的所有数字(例如1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。出于本发明的目的，应理解，与所属领域的普通技术人员将理解的一致，数值范围旨在包括并且支持所述范围内所包括的所有可能的子范围。举例来说，1到100d的范围旨在表达1.01到100、1到99.99、1.01到99.99、40到60、1到55等。另外，在本文中，数值范围和/或数值的叙述(包括在权利要求书中的这类叙述)可解读为包括术语“约”。在此类情况下，术语“约”是指与本文所述的那些数值范围和/或数值大体上相同的数值范围和/或数值。

如本文所使用，术语“ppmw”意指每百万份的重量份数。