[发明专利]制备分子催化剂的方法

说明书

由包含(C₅‑C₇)烷烃、喷雾干燥的烷基铝氧烷和分子主催化剂的混合物制备分子催化剂的方法。可以筛选通过所述方法制备的分子催化剂。

技术领域

所述领域包括制备分子催化剂的方法。

背景技术

S.-C.Kao等人的WO 2013/070601 A2涉及制备包含喷雾干燥的活化剂的催化剂系统的方法和采用这些催化剂系统的聚合方法。在一个实施例中(“方法A”，[00155])，使用“简单浸渍”程序，使用矿物油Kaydol油、主催化剂组分和喷雾干燥的甲基铝氧烷或载体甲基铝氧烷来制备样品催化剂系统。喷雾干燥的甲基铝氧烷是使用雾化装置[00152]在进料槽中由甲基铝氧烷的甲苯溶液和气相二氧化硅(CAB-O-SIL TS-610)的搅拌混合物制备的。

发明内容

我们(本发明人)发现，由分子主催化剂和喷雾干燥的烷基铝氧烷颗粒制备的分子催化剂的产率对制备中使用的颗粒的形态和溶剂非常敏感。在“简单浸渍”程序中使用例如甲苯的芳烃液体会不利地溶解烷基铝氧烷，从而破坏颗粒的形态并且降低用其制备的分子催化剂的产率。以高级烷烃(例如，白色矿物油，CAS 8042-47-5)的轻质混合物代替甲苯进行简单浸渍程序可得到分子催化剂，其中在相同的条件和单体下的各轮聚合反应得到的催化剂产率数据不同。这种可变性使得对分子催化剂的筛选的尝试受挫。举例来说，难以使用所述数据来确定所得分子催化剂中的哪一种更好或者特定分子主催化剂的最佳负载量是多少。

我们构思了一种技术解决方案，其包含由包含(C₅-C₇)烷烃、喷雾干燥的烷基铝氧烷和分子主催化剂的混合物制备分子催化剂的方法。通过所述方法制备的分子催化剂可以经过筛选或被用于催化任何反应规模下的聚合反应。

具体实施方式

发明内容和摘要以引用的方式并入本文。实施例的实例包括以下编号方面。

方面1.一种制备分子催化剂的方法，所述方法包含在活化条件下混合分子主催化剂、疏水性气相二氧化硅(sdAAO/HFS)上的喷雾干燥的烷基铝氧烷和(C₅-C₇)烷烃，得到在(C₅-C₇)烷烃中包含分子催化剂的催化剂系统。

方面2.根据方面1所述的方法，其中所述(C₅-C₇)烷烃是(C₅)烷烃、(C₆)烷烃或(C₅)烷烃和(C₆)烷烃的混合物。

方面3.根据方面1或2所述的方法，其中(C₅-C₇)烷烃是己烷、戊烷或己烷和戊烷的混合物。

方面4.根据方面1至3中任一项所述的方法，其中(i)所述烷基铝氧烷是甲基铝氧烷(MAO)；(ii)所述疏水性气相二氧化硅是通过用处理有效量的与硅键合的羟基反应的处理剂处理未处理的气相二氧化硅制备的处理过的气相二氧化硅；或(iii)(i)和(ii)两者。

方面5.根据方面4所述的方法，其中与硅键合的羟基反应的所述处理剂是六甲基二硅氮烷；环状硅氮烷；六甲基二硅氮烷和环状硅氮烷的组合；含六甲基二硅氮烷的硅油的组合；(C₅-C₁₀)烷基三烷氧基硅烷；式R_xSiCl_(4-x)的烷基氯硅烷，其中下标x是0、1、2或3的整数；并且每个R独立地为(C₁-C₁₀)烷基；式R_ySiH_(4-y)的烷基氢化硅烷，其中下标y是0、1、2或3的整数；并且每个R独立地为(C₁-C₁₀)烷基；或其任何两种或更多种的组合。