[发明专利]具有受保护羰基基团的光引发剂

说明书

本发明公开了由下式表示的受保护光引发剂：其中芳基¹为芳族或杂芳族环；芳基²为芳族环；每个R¹为烷基、芳基、供电子基团或吸电子基团，并且下标a为0至3；每个R²为烷基、芳基、供电子基团或吸电子基团，并且下标b为0至3；Prot为受保护羰基基团。

技术领域

本公开涉及新型受保护光引发剂和包含其的可聚合组合物。所述组合物可用于粘合剂、涂料密封剂、成型制品和牙科材料中。

背景技术

光引发剂吸收光化辐射，并且在聚合反应中形成引发物质。光引发剂基本上有两种类型：α-裂解(Norrish I型)和夺氢(Norrish II型)。α-裂解型经历裂解以产生自由基。夺氢型通过质子转移与第二分子产生自由基。

已知Norrish I型和II型用于UV引发的聚合，但很少有用于可见光的Norrish I型光引发剂的示例。固化深度是光源波长的函数；较长波长的可见光能够穿透比UV更大的可聚合树脂厚度。

US 7134875(Oxman等人)描述了使用第一可硬化组合物，接着第二可硬化组合物硬化牙科用树脂的方法，所述第一可硬化组合物含有λ_max为380-450nm的第一光引发剂，所述第二可硬化组合物含有λ_max为450-520nm的光引发剂。双酰基氧化膦用作第一光引发剂组分，并且α-二酮用作第二光引发剂组分。

US 7714034(Moszner等人)描述了可聚合牙科材料，其含有至少一种可自由基聚合的单体和某些双酰基氧化膦化合物，其在UV区域吸收并且还显示出大于400nm的吸收，从而它们的光解和自由基形成可以通过用牙科领域常用的卤素灯或用LED灯照射来诱导。

US 8829067(Moszner等人)描述了可聚合组合物，具有几个锗原子的酰基锗化合物作为聚合引发剂。引发剂可以用UV/vis光，特别优选地波长为400-500nm的光活化。

EP 0 334 338描述了α-裂解类型，诸如二茂钛、酰基膦酸盐、酰基氧化膦或二丙烯酰基氧化膦，也用于光固化牙科材料中。然而，二茂钛不是特别有活性，并且优选地与胺和/或过氧化物结合地使用。EP 0 336 417描述了酰基膦酸盐，诸如，例如苯甲酰基-二(2,6-二甲基苯基)膦酸，盐由于其低固化深度也优选地与第二引发剂体系(诸如例如，樟脑醌/胺体系)结合地使用。

发明内容

本公开涉及新型Norrish I型光引发剂，其可以在比常规I型光引发剂更长的波长下引发聚合，并且导致单体的高固化深度。引发剂在低浓度下是有效的，并使单体快速固化成为可能。光引发剂的吸收可以与光源的波长(λ)相匹配，以确保1)光引发剂吸收光并且2)由于吸收光而发生键断裂并因此产生能够引发聚合的自由基。

光引发剂进一步避免了所得聚合物的着色，这与Norrish II型光引发剂一样，因为裂解产物没有着色。

特别地，本公开提供了下式的受保护光引发剂：

其中

芳基¹为芳族或杂芳族环。

芳基²为芳族环，

每个R¹为烷基、芳基、供电子基团或吸电子基团，并且下标a为0至3；

每个R²为烷基、芳基、供电子基团或吸电子基团，并且下标b为0至3；

Prot为受保护羰基基团。