[发明专利]改性的齐格勒-纳塔(前)催化剂和体系

说明书

一种改性的齐格勒‑纳塔前催化剂，其是用分子(前)催化剂和任选的活化剂对初始齐格勒‑纳塔前催化剂进行改性的产物混合物，所述改性在用活化剂活化所述改性的齐格勒‑纳塔前催化剂之前并在使所述改性的齐格勒‑纳塔前催化剂与可聚合烯烃接触之前进行。此外，由其制备的改性的催化剂体系、制备所述改性的齐格勒‑纳塔前催化剂和所述改性的催化剂体系的方法、使用所述改性的催化剂体系聚合烯烃的方法，和由此制备的聚烯烃产物。

技术领域

该领域包括前催化剂、烯烃聚合催化剂、合成方法、聚合烯烃的方法和由此制备的聚烯烃。

背景技术

烯烃可以以气相、淤浆相或溶液相聚合方法聚合，所述方法包含由分子催化剂或齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂催化的反应。通过使分子前催化剂与铝氧烷(如甲基铝氧烷)或基于硼的活化剂(如(全)氟苯基硼化合物)接触来制备分子催化剂。

齐格勒-纳塔催化剂通过使包含卤化钛的齐格勒-纳塔前催化剂在氯化镁载体上与烷基铝活化剂如三乙基铝(TEA)、三异丁基铝(TIBA)、二乙基氯化铝(DEAC)、二乙基乙醇铝(DEAE)或乙基二氯化铝(EADC)接触而制备。

W.M.Coleman的US 4,612,300，III，提到了一种用于生产相对窄分子量分布的烯烃聚合物的新型催化剂。采用含有钛和钒的齐格勒-纳塔卤化镁负载催化剂。催化剂必须含有足量的烃基铝、卤化铝或其组合。

T.E.Nowlin等人的WO 95/11264 A1(NOWLIN)提到了双峰分子量分布的聚烯烃共混物。

J.A.DeGroot等人的WO 96/12762 A1(DEGROOT)提到了表现出耐热性、低己烷萃取物和控制模量的聚烯烃组合物。

J.V.Estrada等人的US 6,723,677 B1(ESTRADA)提到用于高分子量聚烯烃的高活性齐格勒-纳塔催化剂。通过控制混合用于溶液聚合的铝、钛和镁基催化剂组分的滞留时间、浓度和温度，可以制备具有高活性的催化剂，其制备高分子量聚烯烃。通常，催化剂失去活性并在较高温度下产生较低分子量的聚合物。通过提高催化剂制备期间所用组分的浓度，催化剂可以在较高反应温度下制备具有较高催化剂活性的可比聚合物。

G.Morini等人的US 7,592,286 B2提到了制备催化剂组分的方法及由其获得的组分。催化剂组分包括Mg化合物、Ti化合物和选自醇、二醇、酯、酮、胺，酰胺、腈、烷氧基硅烷和脂肪族醚的电子给体化合物(ED)作为基本化合物，包含涉及单独或以其中其构成主要组分的混合物形式使用所述基本化合物中的至少一种作为新鲜反应物的两个或更多个反应步骤，所述方法的特征在于以下事实，在所述一个或多个反应步骤的最后一个中，用作新鲜反应物的基本化合物是ED化合物。

L.Richter-Lukesova等人的US 2014/0088275 A1提到了制备用于乙烯与c1-C12α-烯烃共聚的混合催化剂体系的方法。

S.Desjardins等人的US 9,255,160 B2提到了多金属齐格勒-纳塔前催化剂和用于烯烃聚合的由其制备的催化剂。当用于烯烃，特别是线性低密度聚乙烯(LLDPE)聚合中时，包含三种或更多种过渡金属的催化剂组合物提高了催化剂效率，降低了多分散性，并提高了分子量分布的均匀性。所得聚合物可用于形成可表现出改善的光学和机械性能的膜。

发明内容