[发明专利]包含两个或更多个外亚乙烯基环碳酸酯单元的化合物

说明书

本发明涉及具有两个或更多个外亚乙烯基环碳酸酯单元的化合物，所述外亚乙烯基环碳酸酯单元通过至少一个不直接连接至外亚乙烯基双键上的有机的、不含硅氧烷的化合物基团彼此键合，并且排除通过聚合(甲基)丙烯酸系单体形成的化合物基团。化合物基团优选包含至少一个缩醛基团。本发明还涉及制备所述化合物的方法、包含所述化合物的双组分粘合剂以及涉及所述化合物的用途。

本发明涉及具有两个或更多个外亚乙烯基(exovinylene)环碳酸酯单元的化合物，其中所述外亚乙烯基环碳酸酯单元通过至少一个不直接连接至外亚乙烯基双键上的有机的不含硅氧烷的连接基团彼此键合，并排除通过聚合(甲基)丙烯酸系单体形成的连接基团。还记载了制备所述化合物的方法、包含所述化合物的双组分粘合剂以及所述化合物的用途。

所用的涂料组合物通常为双组分体系，其中异氰酸酯组分与多元醇组分反应，以得到高分子量的聚氨酯聚合物。这些体系既可以作为无溶剂和无水反应性纯体系使用，也可以作为溶解在有机溶剂中的涂料组合物使用。通过合适的应用系统将涂料组合物涂覆到第一基材上，然后任选在蒸发溶剂后进行固化。存在于常规涂料组合物中的反应性异氰酸酯构成毒理学风险。这首先涉及这些涂料组合物在其用途中的加工，因为异氰酸酯通常具有高毒性和高过敏性。其次存在这样的风险：在柔性基材的情况下，未完全反应的芳族异氰酸酯将迁移穿过基材并在那里被水分分解以产生致癌的芳族胺。因此，对于具有良好固化性能的可固化涂料组合物，需要的是不含异氰酸酯的双组分体系，如果可能的话即使在室温下也是如此。

WO 2011/157671公开了具有直接连接至环体系上的双键的环碳酸酯化合物，其也被称为外亚乙烯基环碳酸酯。未记载具有两个或更多个外亚乙烯基环碳酸酯键的化合物。

US 3,541,087公开了具有两个通过亚乙烯基之间的直接化学键彼此连接的外亚乙烯基环碳酸酯基团的化合物。WO 2015/010924记载了涂料组合物，其包含具有至少两个经由硅氧烷基团彼此连接的环状外亚乙烯基碳酸酯基团的化合物。WO 2013/144299记载了可聚合的亚烷基-1,3-二氧戊环-2-酮，其中聚合通过亚烷基上存在的烯键式不饱和基团作为取代基通过间隔基实现。WO2015/039807记载了涂料组合物，其特别地包含具有至少两个亚烷基-1,3-二氧戊环-2-酮基团的低聚或聚合化合物。二氧戊环酮通过亚烷基连接。

WO 2015/164703和WO 2015/164692记载了聚环碳酸酯化合物和由其制备的聚合物。仅对具有两个聚环碳酸酯基团的化合物记载了可实施的公开内容。

外亚乙烯基环碳酸酯可在室温下与胺反应生成氨基甲酸乙酯(urethane)，因此是异氰酸酯/醇反应形成聚氨酯的潜在替代品。未公开的申请号为15164849.0的欧洲专利申请记载了包含外亚乙烯基环碳酸酯基团的丙烯酸酯单体。这些单体的多官能衍生物(共聚物)记载于未公开的申请号为15172703.9的欧洲专利申请中。然而，这些衍生物和单体必须在多个阶段合成，产率有明显的损失。

本发明的一个目的是由非常简单的前体合成包含一个以上外亚乙烯基环碳酸酯基团并可以用作不含异氰酸酯的双组分涂料组合物的反应单元的化合物，如果可能的话，所述双组分组合物即使在室温下也能固化。

本发明提供具有两个或更多个外亚乙烯基环碳酸酯单元的化合物，其中外亚乙烯基环碳酸酯单元通过至少一个有机的不含硅氧烷的连接基团彼此连接，其中连接基团不存在于外亚乙烯基之间，并且其中排除通过(甲基)丙烯酸系单体的聚合形成的连接基团。如果本发明的化合物具有两个外亚乙烯基环碳酸酯单元，则连接基团具有至少一个缩醛基团。如果本发明的化合物具有多于两个外亚乙烯基环碳酸酯单元，则连接基团优选在连接基团中具有至少一个缩醛基团。

优选地，所述外亚乙烯基环碳酸酯单元为通式(I)的5-亚乙烯基-1,3-二氧戊环-2-酮单元

其中所述至少一个有机的不含硅氧烷的连接基团位于5-亚乙烯基-1,3-二氧戊环-2-酮单元的4位之间，并且其中R1至R3独立地为氢或有机基团。