[发明专利]在无色胺存在下氢化混合物的方法

说明书

本发明涉及在催化剂存在下氢化混合物(G1)的方法，其中混合物(G1)包含至少一种无色胺和至少一种赋色组分。通过氢化步骤，至少一种赋色组分首先被部分氢化、优选完全氢化，而无色胺特别是苯胺则未被氢化或仅在较小的程度上被氢化。通过氢化除去造成本身基本上无色的胺变色的赋色组分，由此实现无色胺或混合物(G1)的纯化。

本发明涉及在催化剂存在下氢化混合物(G1)的方法，其中混合物(G1)包含至少一种无色胺和至少一种赋色组分。氢化步骤的结果是，至少一种赋色组分首先部分地、优选完全地被氢化，而无色胺、特别是苯胺未被氢化或仅在非常小的程度上被氢化。因此，通过氢化除去造成本身基本上无色的胺变色的赋色组分，由此实现无色胺或混合物(G1)的纯化。

现有技术描述了纯化胺和除去赋色组分，例如苯胺中的赋色组分的方法。

US 3,222,310公开了一种抑制胺中颜色形成的方法。此处，无色苯胺与碱金属硼氢化物混合，并且在与大气氧接触后也是颜色稳定的。在该公开内容中，所用的苯胺已经是无色的，并且没有记载赋色组分的去除，也没有使用催化剂。

US 2,019,032公开了一种用于芳族胺的方法，其中苯胺被示例性地提及，由于在最终蒸馏之前加入了少量马来酸酐，因此所述芳族胺在与大气氧接触时仅显示出几乎不可察觉的颜色变化。

US 2009/0240077A1描述了通过苯胺和甲醛在酸催化剂存在下反应制备二苯基甲烷系列的二胺和多胺的方法，其中所用的苯胺包含基于所用苯胺的重量计总计小于0.5重量％的一类化合物，该化合物含有至少一个羰基或通过所述含有至少一个羰基的化合物与苯胺反应而形成。

WO 2010/057909公开了一种制备异氰酸酯的方法，其包括在含铜的氢化催化剂存在下氢化含胺混合物(Gi)以产生包含胺的混合物(Gii)的步骤和使混合物(Gii)与光气反应以产生包含异氰酸酯的混合物(Gii)的步骤。混合物(Gi)中包含的胺优选为二苯基甲烷系列的二胺或多胺，例如MDI，其例如通过苯胺与甲醛的反应获得。此外，WO 2010/057909涉及可通过该方法制备的异氰酸酯。没有公开混合物(Gi)本身可包含赋色物质。混合物(Gi)通常包含至少一种赋色物质的前体，即，仅在光气化阶段由其产生赋色物质。所提及的实例为二苯基甲烷系列的N-甲酰化的二胺和/或N-甲酰化的多胺或3,4-二氢喹唑啉类的化合物。没有提及来自混合物(Gi)的前体制备的任何杂质，即，可在制备例如无色一元胺(如苯胺)中形成的杂质。

现有技术中描述的方法表明，需要无色或几乎无色的胺，以特别地使其作为非常纯的原料用于进一步的工业用途。现有技术中描述的方法具有例如以下缺点：仅抑制胺(如苯胺)中的颜色形成，或者在后期的合成过程(其中使用胺如苯胺)中纯化的不是无色胺(如苯胺)而是其下游产物。因此，需要一种纯化胺的方法，该方法可得到无色或几乎无色的胺。

因此，本发明的目的是提供一种纯化胺的方法，通过所述方法可得到无色或几乎无色的含胺混合物。

所述目的通过氢化包含至少一种无色胺和至少一种赋色组分的混合物(G1)的方法实现，其中所述至少一种赋色组分选自脂环族羰基化合物、脂环族胺、脂环族亚胺和C6-环芳族化合物，其中将混合物(G1)在催化剂存在下氢化以得到其中所述至少一种赋色组分被至少部分氢化或完全氢化的混合物(G2)。

本发明方法的一个很大的优点是本发明的方法可使混合物(G1)的纯化成为可能。这对于通过氢化获得的混合物(G2)的进一步加工是尤其重要的，原因在于混合物(G2)的组分越纯，则通过混合物(G2)的反应获得的后续产物越纯。此外，这非常有助于降低相对较长的合成的成本。因此，在相对较长的合成开始时进行原料(例如苯胺)的纯化是特别有价值的。

本发明的另一优点是可避免在氢化后进行耗时且昂贵的后处理。

本发明方法的另一优点是，在纯化过程中，混合物中胺的比例不会变小，或仅不明显地变小。